химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

еления серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных метал-лот. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [1667], так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение.

Образующиеся при титровании осадки галогенидов или других труднорастворимых соединений серебра склонны к коллоидообразованию. Поэтому здесь нередко используются адсорбционные индикаторы — органические вещества, которые адсорбируются поверхностью осадков и изменяют свой цвет в точке эквивалентности.

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реагентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия.

Из методов окисления-восстановления предложено восстанавливать ионы серебра до металла органическими или неоргавиче-

76

77

сними восстановителями. После этого титруют окисленную фотму восстановителя, количество которой эквивалентно содержанию серебра. Конечную точку титрования устанавливают посредством органических окислительно-восстановительных индикаторов, Значительно реже применяются прямые комплексонометри^еские методы.

Получили также развитие методы титрования серебра с электрохимической регистрацией точки эквивалентности.

Методы титрования с применением индикаторов

Титрование роданидом калин или аммония (метод Фольгарда)

Это один из важнейших титриметрических методов определения серебра. Метод основан на реакции между ионами Ag+ и SCN" и образовании малорастворимого осадка роданида серебра по реакции: Ag* + SCN" = AgSCN. В качестве индикатора применяют раствор нитрата железа или железоаммонийных квасцов. Образование AgSCN продолжается до тех пор, пока к исследуемому раствору не будет прибавлено эквивалентное содержанию серебра количество раствора NH4SCN или KSCN.

После точки эквивалентности появляется избыток ионов SCN", которые образуют с ионами Ге3+ окрашенный в красный цвет комплекс FeSCN2+. Титрование проводят в кислой среде, лучше всего в 0,4—0,6 N HN03.

Определению серебра титрованием роданидом мешают Ni, Со, РЬ, Си, Hg и другие металлы, образующие комплексные соединения с роданид-ионами, а также хлориды и сульфиды. В присутствии сульфатов образуется смешанный осадок [531] роданида и сульфата серебра. Кроме того, мешают ионы, связывающие ионы серебра в комплексы, а также окислы азота и нитрит-ионы, окисляющие роданид-ионы. Поэтому окислы азота необходимо предварительно удалить кипячением раствора. Азотная кислота образует с роданистоводородной кислотой окрашенное в красный цвет соединение, мешающее титрованию своей окраской. Под конец титрования происходит коагуляция коллоидного раствора роданистого серебра, и мутный раствор над осадком становится прозрачным.

Поверхность осадка адсорбирует некоторое количество ионов серебра, поэтому окраска роданида железа появляется до достижения точки эквивалентности. Однако эта окраска исчезает, так как ионы серебра постепенно реагируют с роданидом. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании раствора окраски роданидного комплекса железа. Рекомендовано [483, 687, 1403J перед титрованием роданидом добавлять к раствору 1—2 мл бензола, хлороформа или другого не смешивающегося с водой органического растворителя. Органи-

78

чесЦий растворитель смачивает поверхность осадка роданида серебра и препятствует взаимодействию осадка с роданид-ионами.

Метод Фольгарда можно применять для определения серебра в смесях, содержащих свыше 50% меди [1479]. Основную массу меди выделяют на колонке сульфоугля в Н-форме, промывая ее после адсорбции серебра и меди деминерализованой водой. Ввиду предпочтительного обмена серебра количество удержанных ионов меди незначительное. Затем колонку промывают 6%-ным раствором азотной кислоты и титруют серебро роданидом. Погрешность определения не более +0,5%.

Титриметрическое определение серебра в его сплавах с высоким содержанием меди [1401] основано на предварительном выделении серебра из раствора металлическим алюминием. Осадок серебра растворяют в разбавленной азотной кислоте и титруют NH4SCN с ионами железа(Ш) в качестве индикатора.

Анализируемый образец ~1 г растворяют в смеси 3 мл к

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мужской маникюрный набор mertz
карта поселков по новой риге
где можно заказать защитную пленку на гироскутер
сервопривод siemens sqn72.2a4a20bc купить в кургане

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)