химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

взвешивают. Ионы цинка и кадмия не осаждаются нитропрусси-дом натрия, однако в их присутствии осаждение серебра рекомендуется проводить при 50—60° С.

Для определения микроколичеств серебра используются труднорастворимые соединения с комплексными анионами серебра. Так, при взаимодействии AgJ2 с [CuEn2](N03)2 [1345] или [CuPr2]S04 [547] образуются кристаллические осадки фиолетового цвета состава [CuEn2][AgJjj]2 и [CuPr2][AgJ2]2, практически нерастворимые в воде, этаноле и эфире (En и Рг — молекулы этилен-диамина и пропилендиамина соответственно).

Для определения 0,02—0,11 г серебра [1345] 50—100 мл нейтрального раствора AgN03 обрабашвают избытком KJ до растворения первоначально

3» 67

68

69

правильный выбор маскирующих веществ, рН раствора, материала анода.

При определении серебра в присутствии меди и висмута [1165, 1166] в исследуемый раствор вводят 10-кратный избыток комплексона III и цианида калия, разбавляют раствор до 250 мл, устанавливают рН 9 и в течение 12 час. осаждают сумму серебра и висмута на платиновом сетчатом катоде в паре с цинковым анодом. Осадок растворяют в разбавленной азотной кислоте и в течение 6 час. осаждают серебро с медным анодом. Для определения 10 мг серебра требуется 50 мин. [349], если в качестве анода использовать палочки меди диаметром 5—6 см и длиной 7 см, анолита — насыщенный раствор КС1, а катода — платиновую сетку 27 еле2.

Известен метод определения серебра внутренним электролизом [1505] со свинцовым или медным анодами, покрытыми коллодием.

40—50 мл раствора, содержащего 1—5 мг серебра, подвергают электролизу в течение 30—35 мин. со свинцовым анодом в присутствии 3—5 мл 20%-ной азотной кислоты и 10 мл 1 М раствора винной кислоты при 90— 95° С и начальной силе тока 8—12, а конечной 3—5 ма. Осаждение серебра с медным анодом проводят в течение 40—45 мин. в присутствии 5 мл 20%-ной азотной кислоты с добавкой или без добавки 5 мл 0,1 М раствора комплексона III при рН 0,3—0,5.

Со свинцовым анодом серебро можно определить при соотношении Ag : РЬ 1 : 3000, что было использовано для определения серебра в галеновых препаратах.

При определении с медным анодом допустимо соотношение Ag : Си = 1 : 300. Примером использования внутреннего электролиза для определения малых количеств серебра является определение его в товарном свинце [73]. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты, катодом служит платиновый сетчатый электрод. Электроды разделены алундовыми диафрагмами. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех количествах, которые обычно содержатся в чистом товарном свинце, не влияют на осаждение, если они окислены до высшей степени окисления. Если содержание этих элементов достаточно велико, чтобы образовался осадок, то при растворении пробы вводят минимальное количество фтористоводородной кислоты (до получения прозрачного раствора).

Определение в виде металла после] восстановления неорганическими или органическими реагентами. Для весового определения серебра в свежеосажденных галогенидах применяют восстановление смесью гидроокиси натрия и перекиси водорода [32], а при анализе растворимых солей — водный раствор боргидрида натрия NaBH4 [980], который количественно восстанавливает ионы серебра в слабокислой или нейтральной среде.

70

Серебро восстанавливается до металла также многими органическими соединениями. К ним относятся гидрохинон [12231, 1-амидино-2-тиомочевина [1255, 1257], фенилсемикарбазид (крио-гентш) и гидразид изоникотиновой кислоты (изониазид) [929, 931], пирамидон [930], формальдегид и параформ [67, 749], цита-рин [1594], аскорбиновая кислота [835, 1523] и глицерин [800]. Серебро(П) восстанавливают щавелевой кислотой [590]. Некоторые реагенты восстанавливают вместе с серебром и другие электроположительные металлы или осаждают ионы металлов в виде труднорастворимых комплексов и сульфидов. Введение маскирующих веществ повышает селективность определения серебра в виде металла в присутствии других ионов. Например, 1-амидино-2-тиомочевина [1255] осаждает серебро в аммиачной или щелочной среде.

В горячий аммиачный анализируемый раствор вводят избыток 1%-ного раствора реактива, добавляют гидроокись натрия до рН 10,5, нагревают до коагуляции выпавшего осадка, отфильтровывают, промывают водой, высушивают при 105—112° С.

Реактив осаждает ионы никеля в виде соответствующего комплекса, а ионы Со2+, Cu2+, Cd2+, Sb3+, Sn2+, Bi3+, Pd2+ и РЬ2+ — в виде сульфидов, поэтому названные ионы, а также Zn2+, Мп2+, Се3*, Th(IV), Zr(IV) и Сг3* маскируют комплексоном III при рН 10—13 (в присутствии Сг3+ и Bi*1" при рН 5—6). Ионы трехвалентного железа и алюминия связывают тартратом. Мешающее влияние Pd2+ и Аи3+ устраняется осаждением из кипящих растворов (рН 5—6), содержащих KCN. Ионы Sn2+ и Sb3+ маскируют сульфидом натрия в присутствии NaOH, a UO|f — добавкой Na2C03. Определению серебра не мешают Pt, SO4", S03~, S2~, SjO2", SCN", РОГ, СГ, Г", WOf, МоОГ, VO

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экраны на мероприятие москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - недорогие лестницы из дерева для дачи - оперативно, надежно и доступно!
самба стул
Предложение от KNSneva.ru Lenovo ThinkPad X1 Carbon - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)