о-желтый цвет; в присутствии же серебра цвет осадка красный или фиолетовый [1382].

Известно [351, 409, 1525] много производных я-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, л-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-106. Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Au, Pd, Pt, Ru и Os. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия.

Дифенилтиокарбавон (дитизон). Применяют раствор реактива в четыреххлористом углероде (или хлороформе). С ионами серебра дитизон образует в слабокислых или кислых растворах одно-замещенную соль золотисто-желтого цвета, в щелочных растворах — двузамещенныи дитизонат Ag2Dz фиолетово-красного цвета.

Дитизон легко окисляется, образуя дифенилтиокарбодиазон, который может присутствовать в неочищенном реактиве. Перед употреблением реактив необходимо очистить.

0,5 г дитизона растворяют в 50 мл хлороформа или СС14 и раствор встряхивают в делительной воронке с четырьмя порциями (по 50—75 мл) раствора гидроокиси аммония (1: 100). Водные экстракты объединяют, фильтруют для удаления СНС13 и подкисляют раствором соляной кислоты. Осажденный дитизон экстрагируют несколькими порциями хлороформа, экстракты промывают несколько раз водой и испаряют хлороформ на водяной бане при 50° С. Сухой препарат необходимо сохранять в темноте.

Для обнаружения серебра готовят раствор 1—2 мг дитизона в 100 мл СС14. Раствор реактива окрашен в зеленый цвет.

При взбалтывании водного раствора, содержащего серебро, с раствором дитизона в СС14 экстрагируется дитизонат серебра AgHDz золотисто-желтого цвета, и окраска водного слоя изменяется из зеленой в желтую. Эта реакция происходит в интервале от рН 7 до 4 М серной кислоты. В нейтральной и щелочной средах образуется фиолетово-красный двузамещенныи дитизонат серебра, практически нерастворимый ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях [701, 864, 865, 867, 1430].

Реакцией с дитизоном можно обнаружить 0,1 мкг серебра. При проведении реакции в сильнокислых растворах мешают обнаружению серебра только большие количества меди, палладий, золото и ртуть. При рН 4 и в присутствии иоаов CN- открытию серебра мешает только ртуть [867]. Образование двузамещен-ного дитизоната фиолетового цвета возможно в щелочном растворе в присутствии солей цинка, свинца и сурьмы, если названные элементы замаскировать прибавлением сегнетовой соли. Этой реакцией можно открыть 0,5 мкг серебра в 0,05 мл в присутствии 4570-кратного количества свинца, 1000-кратного количества цинка и 900-кратного количества сурьмы.

Дифенилтиокарбазид также можно применять для открытия серебра. При добавлении нескольких капель 5%-ного спиртового раствора реагента к разбавленному нейтральному раствору соли серебра образуется красно-коричневый осадок, в слабощелочной среде — темно-синий, а в аммиачной среде — темно-красный осадок [1310].

2-Тио-5-кето-4-карбэтокси-1,3-дигидропиримидин. Раствор реагента (0,03%-ный) в ацетоне дает с ионами серебра соединение пурпурного цвета.

Для обнаружения серебра к 10 мл исследуемого раствора прибавляют 1 каплю 4 N раствора азотной кислоты и 2 капли 0,03%-ного ацетонового раствора реагента. При концентрации серебра 1 : 5 000 000 появляется розовое окрашивание, специфичное только для серебра.

В нейтральных растворах окрашенные соединения образуют также ионы кадмия, алюминия, меди, железа и свинца [1468, 1649].

Фенилтиомочевина и гуанидилтиомочевина. При прибавлении 5 капель 2%-ного спиртового раствора фенилтиомочевины к 1 ли раствора, содержащего серебро, образуется соединение, окрашенное в желтый цвет; при значительных количествах серебра образуется желто-коричневый осадок. Чувствительность этой реакции составляет 10 мкг серебра [467].

Гуанидилтиомочевина реагирует с серебром с образованием продукта реакции, окрашенного в желтый цвет [753]. Состав этого соединения окончательно не установлен. Предполагается, что окрашенный продукт представляет смесь коллоидального серебра с суспензией соединения состава

H2N-C-NH-C-Nrb

Оптимальные условия проведения реакции — 0,1 N NaOH в присутствии 0,1 N NHa. Чувствительность реакции — 0,4 мкг. Открытию серебра этой реакцией мешают Cu,.Hg, РЬ, Cd и Bi.

51

В качестве реагентов на серебро и на многие другие катионы были испытаны [1254] различные производные тиомолочной и тио-гликолевой кислот — их анилиды, о- и ге-толуидиды, о- и и-анизи-диды, о- и и-фенитидиды, о- и и-хлоранилиды, о- и и-оксианилиды, о- и ге-карбоксиан