![]() |
|
|
Аналитическая химия серебраи дипропил-), образуют с ионами серебра малорастворимые соединения, произведения растворимости которых колеблются от Ю-18 до 10-» [16]. Тиосемикарбазид координируется ионами серебра через атом серы, образуя комплексный катион, логарифм константы устойчивости которого равен 12,7 [403]. Глиоксальдитиосемикарбазон образует с серебром растворимое комплексное соединение с максимумом поглощения при 335 нм, который сохраняет постоянное значение в интервале рН 1,9—7,0. Кислотная диссоциация реагента характеризуется pffj и рК%, равными соответственно 9,3 и 10,2. Соотношение серебра и реактива в комплексе равно 1:1, его константа устойчивости составляет 23,6. Молярный коэффициент погашения комплекса равен 4,3-104 [668]. Комплекоы с р*-двкетонами Серебро образует со многимиЦЗ-дикетонами соединения, растворимые в 75%-ном растворе диоксана. Константы устойчивости этих соединений приведены в табл. 15 [373]. Таблица 15 Устойчивость Р-дикетонатов серебра в водно-диоксановои среде (75 объемн. % диоксана) при 30° С Лиганд реагента комплекса Ацетилацбтон 12,65 9,72 2-Фу роил ацето н 12,10 7,61 2-Ацетилциклогептанон 14,10 6,67 2-Ацетилциклогексааон 13,80 6,52 Д ибе азошшета в 13,75 6,07 2-Фу роилбе нзоилмет а н 13,00 5,74 ы-Фенил ацетил ацетон 12,60 5,44 Беязоилацетоа 12,85 5,43 Тиодибензоил метан 12,35 5,39 2-Те ной л ацетон 12,25 5,19 2-Ацетилциклопентанон 11,60 4,22 Комплексы с органическими реагентами, содержащими фосфор и мышьяк Диэтилтиофосфорная кислота образует с серебром устойчивый комплекс AgA3~, lg [33 которого равен 10,81. Предполагается, что координация диэтилтиофосфата происходит через атом серы [404]. Исследовано также взаимодействие ионов серебра с диэтил-дитиофосфатом [478]. Третичные органические фосфины проявляют к иону серебра гораздо большее сродство, чем другие монодентатные лиганды. Ион серебра может координировать не больше трех молекул фосфина. Б зависимости от условий могут образоваться также комплексы с соотношением серебра к С,Н6Р(СН3)а и CeH6P(CaHs)j, равным 2 : 1 и 1 : 1 [516]. Трифениларсин образует с ионами серебра в водно-метаноль-ных растворах комплекс с соотношением компонентов 1:1, логарифм константы устойчивости которого в 55,5%-ном метаноле равен 5,81 [1294]. 36 37 Устойчивость комплексов серебра с органическими лигандами, содержащими фосфор, мышьяк и азот [1325] В табл. 16 приведены данные об устойчивости комплексов серебра с некоторыми органическими лигандами, содержащими фосфор, мышьяк и азот. Ионы серебра с о-фениленбисдиметиларсином (R) образуют комплексы [AgR3][AgX2], где X = CI, Br, J или N02, а также [AgR2]Y, где Y = N03 или СЮ4 [1133]. Комплексы с аминами Серебро образует комплексные соединения со многими амипами алифатического, алициклического, ароматического и гетероциклического ряда. В табл. 17 приведены данные об устойчивости комплексов серебра с алифатическими аминами. Сведения об устойчивости комплексов серебра с ароматическими аминами содержатся в табл. 18. Известно много комплексов серебра с гетероциклическими аминами в водных растворах и в смешанных и неводных органических растворителях. Гетероциклические амины, содержащие аминогруппу в боковой цепи, координируются серебром, аналогично аминам с атомом азота в гетероцикле (пиридин и др.) посредством азота; так, для фурфуриламина и 2-теноиламина не было установлено координационной связи серебра с атомами кислорода или серы гетероцикла [912]. Для аминов с двумя гетероциклическими атомами азота координация идет, как правило, через пиридиновый азот; это имеет место, например, в случае имидазола или N-метилимидазола [567]. Устойчивость комплексов серебра с гетероциклическими аминами возрастает при переходе от воды к водно-неводным или неводным растворителям, причем нередко существует линейная зависимость между концентрацией органического растворителя 38 в воде и устойчивостью комплексов. Это было показано, например, для комплексов серебра с пиперидином в водно-метанольных растворах [1341]; в других случаях такая линейная зависимость не наблюдается, например, для пиперидиновых комплексов серебра в водно-ацетоновых и водно-метанольных растворах [1340, 1342]. Многие комплексные соединения плохо растворимы в воде, их образование и свойства зависят от структуры амина. Так, труднее всего образуются комплексы с гетероциклическими аминами, содержащими различные заместители в соседнем положении с атомом азота. Кристаллические соединения с 2,4-диметилпиридином, 2,4-диметилхинолином и лигандами с ОН--гругшами или галогенами в а-положении не удалось получить. Другие гетероциклические амины, такие как пиридин, 2-пиколин, 2,6-диметилпиридин, изо-хинолин, 2,2-дипиридил, 2,2-дихинолин, 1,10-фенантролин, образуют при добавлении их спиртовых растворов к водным растворам нитрата серебра труднорастворимые в воде соединения. Эти комплексы хорошо растворимы в спирте и ацетонитриле, устойчивы на воздухе, негигроскопичны и, как правило, плавятся без разложения. В преобладающем боль |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 |
Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|