химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

gN03 образуется осадок, который растворяется при молярном отношении компонентов, равном 3:1. Логарифм общей константы устойчивости комплексного иона AglSCtNHj)^]^ составляет 13,05 [885]. Другие данные об устойчивости этого комплекса приведены в работах [311, 502, 1013, 1316]. Известны также комплексные соединения серебра с производными тиомочевины — метил-, диметил-, триметил-, этил- и диэтилтиомочевиной [148]. При эквимолярном соотношении компонентов образуются нерастворимые соединения, при избытке лигандов — комплексы с максимальным числом лигандов, равным трем. Методом потенпиометрического титрования в 80%-ном водном диоксане найдено, что ионы серебра образуют с тиомочевиной, этилентиомочевиной и фенилтиомочевиной комплексы состава 1 : 3, логарифмы общих констант устойчивости которых равны соответственно 13,6; 11,5 и 9,5 [1049]. Тиомочевина и аллилтиомочевина реагируют с AgN03 в метанольных растворах, образуя малорастворимые соединения 2AgN03-(NH2)2CS, AgN03-•(NH2)2CS, 2AgN03-C3H5NHGSNH2HAgN03-C3H6NHCSNH2. При избытке лигандов образуются растворимые в метаноле комплексы [367!.

Сопоставление устойчивости тиоацетамидных и тиомочевин-ных комплексов серебра показало [38], что первые менее устойчивы, чем вторые.

Тиоацетамид реагирует с солями серебра с образованием ряда нерастворимых комплексных солей [1323] состава Ag(CH3CSNH2)N03, Ag(CH3CSNH2)HS04, Ag(CH3CSNH2)2N03, Ag(CH3CSNH2)2HS04 и Ag(CH3CSNHjj)4N03, произведения растворимости которых равны соответственно 10-*, Ю-6, 10-", Ю"5 и 3-Ю"3. При избытке тиоацетамида образуются растворимые комплексные соединения. Ион Ag(CH3CSNH2)t легко гидролизуется, выделяя Ag2S. Тио-ацетамидные комплексы серебра исследованы также в работе [1543].

]Ч,Н'-б"мс-(2-Оксиэтил)дитиооксамид (Н2Х) взаимодействует с серебром, образуя комплексы состава Ag3H6X4 и AgHX в обла-

34 .

С.Н5

I

,N=N .

NH—N

I

C6Hs

iC-N=N-C6H5 Ag-S-С/ >Н;

или ^м_1Ч-

I

С6Нб I

4N=N-'

двузамещенныи

Ag-S-Cf \Ag NN=N-'

C6H5

Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенныи. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от рН 7 до 4 М серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета; его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10-3 молъ/л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенныи дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением

^одн + H2DZopr = AgHDzopr + Н+ода,

где H3Dz — дитизон, равна 1,5-10' и 1,0-10е соответственно при использовании четыреххлористого углерода и хлороформа.

Однозамещенный дитизонат серебра в четыреххлористом углероде имеет два максимума поглощения при 462 и 273 нм с молярными коэффициентами погашения, равными 30,5-10" и 17,0-Ю3 [1084].

о-Дихлордитизон реагирует с серебром с образованием соединения, для которого характерен батохромный сдвиг максимума поглощения по сравнению с дитизонатом серебра. Значение рН

2« .45

оптимальной экстракции равно 2—3, максимум поглощения расположен при 470 нм и молярный коэффициент погашения равен 38,7.10s [1371].

Ди(р-нафтил)тиокарбазон образует с серебром в интервале рН 0—6 однозамещенное соединение с молярным коэффициентом погашения 5,0 -104 при длине волны 500 нм; максимум поглощения находится при длине волны 474 нм [807, 1549]. Аналогично реагирует ди(а-нафтил)тиокарбазон (максимум поглощения при 460 км) и ди(о-дифенил)тиокарбазон (максимум поглощения при 456 нм) [308].

Ди(е>-метил)тиокарбазон более слабая кислота, чем дитизон. Он реагирует с серебром с образованием соединения, поглощающего при 476 нм; количественное извлечение серебра происходит при рН 1.

Дн(п-дифенил)тиокарбазон и ди(о-бромфенил)тиокарбазон образуют аналогичные комплексы, которые экстрагируются хлороформом или четыреххлористым углеродом и могут быть применены для определения серебра.

Комплексы с другими органическими реагентами, содержащими серу и азот

8-Меркаптохинолин (тиоксин) реагирует с элементами группы сероводорода, в том числе и с серебром, выделяя осадки соответствующих тиоксинатов.

8-Меркаптохинолинат серебра, в отличие от большинства других меркаптохинолинатов этой же группы, практически не растворяется ни в воде, ни в органических растворителях, за исключением пиридина и хинолина. 8-Меркаптометилхинолинат серебра значительно менее устойчив и менее интенсивно окрашен, чем 8-меркаптохинолинат серебра [31].

Хлнолин-8-селенол (селенооксин) осаждает серебро в виде окрашенного в оранжевый цвет соединения [1457], которое можно экстрагировать при рН 0—10.

Хиноксалпн-2,3-дитиол осаждает малорастворимые соединения серебра, состав которых зависит от рН раствора [18].

Димеркаптотиопирон и его производные, содержащие различные заместители (метил-, фенил-, карбоксил-, метилфенил-, диме-тил-

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить гортензию для букета
Компания Ренессанс: купить лестницу из металла на второй этаж цена - качественно и быстро!
кресло престиж производитель
арендовать минисклад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)