химический каталог




Аналитическая химия серебра

Автор И.В.Пятницкий В.В.Сухан

ребра образуются растворимые соединения AgGjH^ и HC=CAg, характеризующиеся каталитическим действием по отношению к некоторым реакциям [393].

В ряде работ исследовано взаимодействие солей серебра с ненасыщенными углеводородами (олефинами) — этиленом [645], цие- и гораис-дииодэтиленом [532а], пропиленом [1585], цикло-гексаном [1638], 1-метилциклогексеном, 3-метилциклогексеном, 4-метилциклогексеном, 1-метилциклопентеном, 3-метилциклопен-теном, 4-метилпиклопентеном [902], пропиленом [756], бутадиеном [1091], бутеном [13651, 2,3-диметилбутеном [1240], гексафенил-дисвинцом [801] и другими углеводородами. Исследование комплексов серебра с ненасыщенными углеводородами методом газожидкостной хроматографии показало, что константы устойчивости

28

29

комплексов с олефинами Са—С8, диолефинами С4—С10, циклооле-финами, некоторыми ацетиленовыми и ароматическими углеводородами изменяется в довольно широких пределах [1240]: от 0,1 для комплекса с 2,3-диметилбутеном-2 до 22,3 для С2Н4. Увеличение числа атомов углерода в молекуле, увеличение числа заместителей у двойной связи, а также введение разветвленных групп в алкильную цепь, особенно в [3-положение относительно двойной связи, приводит к уменьшению констант устойчивости, что объясняется влиянием стерических факторов при образовании комплексов. Комплексы с диолефинами с сопряженными двойными связями имеют меньшие значения констант, чем комплексы с соответствующими моноолефинами. В основном устойчивость комплексов определяют стерические факторы и степень напряженности циклов для циклических углеводородов.

Комплексы с карбоновыми кислотами

Ацетат серебра GH3GOOAg образуется в виде белого кристаллического осадка при добавлении раствора AgN03 к умеренно концентрированному раствору ацетатов щелочных металлов. Его растворимость в воде составляет 7-Ю-2 моль)л. В водном растворе ацетат серебра диссоциирует слабо: константа устойчивости комплекса CHgCOOAg равна 5,5. Установлено также существование в растворах аниона Ag(CH3COO)2~ [1117, 1202, 1203].

Оксалат серебра Ag2C204 образуется в виде белого творожистого осадка при сливании растворов нитрата серебра и оксалатов щелочтых металлов; он легко растворим в растворе аммиака и в азотной кислоте. Растворимость в воде составляет 1 • Ю-4 молъ/л. В водных растворах образуется комплексный анион AgC204', константа устойчивости которого равна 102'41 [743, 1437]. При действии этилендиамина En на осадок Ag2C204 растворимость последнего возрастает вследствие образования смешанного комплекса AgEnC204, логарифм константы устойчивости которого равен 7,21 [432].

Тартрат серебра Ag2C4H4Oe образуется при действии AgN03 на растворы нейтральных щелочных тартратов в виде белого творожистого осадка. Осадок легко растворим в азотной кислоте, в растворе аммиака, а также в избытке раствора тартрата натрия с образованием комплексных соединений.

Цитрат серебра Ag3CeH507 — хлопьевидный осадок, образующийся в нейтральных растворах при добавлении AgN03 к раствору цитрата натрия. Он легко растворим в азотной кислоте и в растворе аммиака. В растворе происходит комплексообразование в соответствии с уравнениями

2Ag+ + СШО»" = Ag2CeHs07

и

3Ag+ + 2СбНа04- = AgafCeHiO,)^.

Логарифмы констант устойчивости этих комплексов равны соответственно 7,1 и 9,9 [790].

Методом потенциометрического титрования было изучено комплексообразование ионов серебра с бензойной, 2-нитро-, 3-нитро-и 4-нитробензойной кислотами в водных растворах. В этих системах образуются комплексы состава 1 : 1 и 1 : 2, общие константы устойчивости которых р, и (52 равны соответственно 3,4 и 4,2; 2,0 и 1,4; 2,4 и 1,5 и 2,1 и 3,0 [1595]. Другие данные о бензойно-кислых комплексах серебра приведены в [1114].

Кротоновая кислота образует с ионами серебра комплекс состава 1:1, логарифм константы устойчивости которого равен —1,04 [1638]. Установлено существование комплексов типа 1 : 1 и 1 : 2 при взаимодействии ионов серебра с 2-бутен-1,4-дикарбо-новой кислотой; логарифмы ступенчатых констант устойчивости этих соединений равны соответственно 3,06 и 2,49 [1386]. При реакции между ионами серебра и аскорбиновой кислотой образуется промежуточный комплекс с константой устойчивости 4,5-103 [287].

Комплексы с аминокислотами

Методом рН-потенциометрического титрования, методом растворимости и некоторыми другими методами исследовано комплексообразование ионов серебра со многими аминокислотами, входящими в состав белков, с пиридинкарбоповыми и хииолинкарбоно-выми кислотами, барбитуровой кислотой. Состав комплексов в преобладающем большинстве случаев соответствует соотношению серебро — лиганд 1 : 1 и 1 : 2. Комплексы образуются за счет вытеснения водорода карбоксильной группы и координационной связи иона серебра с азотом. В табл. 13 приведены данные об устойчивости этих комплексов.

Барбитуровая кислота и ее производные образуют с серебром анионные комплексы, устойчивость которых исследована в работе [1134].

Известны комплексные соединения серебра в степени окисления -\-2 с пиридшнкарбоновы

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116

Скачать книгу "Аналитическая химия серебра" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
coral draw обучение в калининграде
видеорегистратор subini
кастрюля жаровня
сколько стоит белет на киркорова

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)