химический каталог




Неорганические клеи

Автор М.М.Сычев

0), димер воды. В данной же работе рассмотрен реакционно активный участок комплекса — связь ОН* и водородная связь ОН* • • ? ОН2 (где Н* — уходящий протон; ОН2 — внешнесферная молекула воды).

Взаимодействие металл — вода в исследованных модельных комплексах изменяется-от чисто электростатического (К+, Са2 + ) до донорно-акцепторного с существенным переносом электронной плотности на орбитали иона металла (Cu2+, Zn2 + ). В табл. 1 приведены расчетные данные.

Исходя из данных табл. 1 следует ожидать, что перенос заряда на Si4+ будет еще более интенсивным. Координация иона металла молекулами воды существенно сказывается на водородной связи в димере воды ОН2 • • • ОН2, в несколько раз увеличивая энергию ее разрыва. Следовательно, при склеивании контакты типа

/"-.

м -.— сг сг о \н- \н-'

будут иметь прочность, в несколько раз превышающую прочность водородной связи.

В табл. 2 приведены значения энергии ковалентной связи О (EJTo) для комплексов Мт + —ОН2. ТАБЛИЦА 2. Энергетические характеристики фрагментов комплексов

Ион п

М"+—ОН2 | М" + ОН, ? ?-ОН! | M"+(OH2)» ? ? -он2

Li + 4 3,91 4,06 3,57

Na + 6 2,29 2,36 1,98

К+ 6 0,55 0,56 0,52

Cu2 + 2 5,44 5,64 5,27

Ве2+ 4 11,17 12,12 8,81

Mg2 + 6 5,73 6,19 4,24

CS + 6 2,02 2,15 1,65

Zn2+ 6 12,48 13,07 7,80

Al3 + 6 11,08 12,36 7,15

При координации металла водой перенос электронной плотности на ион металла не очень значителен (около 0,01—0,02 единицы заряда электрона). При образовании водородной связи с последующей молекулой воды М"1"1"—ОН2 • ? • ОН2 этот перенос немного усиливается (на 0,001—0,01 единицы заряда электрона). Однако внутри подсистемы ОН2 • ? ? ОН2 происходит заметный перенос заряда с внешнесферной молекулы Н20 на молекулу воды, связанную с металлом.

Координация иона и образование водородной связи существенно снижают энергию разрыва связи ОН*(?).

При координации димера воды прочность водородной связи с 25 кДж/моль возрастает до 63—84 для М+, до 126—210 для М2+ и до 335 кДж/моль для М3+ [10 с. 10].

Направление процесса поликонденсации определяется не только концентрацией иона металла и рН среды, но и природой аниона исходной соли. Например, для растворов, содержащих А13 + , возможны следующие пути образования гидроксокомплексов:

18

19

A. Al(H20)i+ ? А1(ОН)2(Н20)4+ ? AI,304(OH)2,(H20)I2+ ?

* Предзародыш ? Зародыш (1)

Б. Al(H20)ij+ у А1(ОН)2(Н20)4+ >- Предзародыш >- Зародыш (2)

Вариант А реализуется в разбавленных растворах нитратов и хлоридов через «тупиковую» форму Ali3. В концентрированных растворах «тупиковой» формой является АЬ [16]. Влияние аниона на процесс следует учитывать, разрабатывая новые клеи.

Полиядерные комплексы образуются не только с ОН-группами, но и с лигандами, роль которых выполняют галогенид-ионы (для металлов Mo, Nb, Та), ацетат-ионы (Fe, Сг, К), карбоксильная группа (ЭДТА). Возможны также смешанные полиядерные образования, в которых мостиками служат ацетат- и гидроксид-ионы (Fe3+, Сг3 + ) [1

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120

Скачать книгу "Неорганические клеи" (0.99Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников москва цены
купить хороший игровой компьютер недорого
параметры вентилятора вкк200
кресла для кинозалов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)