![]() |
|
|
Каталитические реакции и охрана окружающей средыя ДХА слабо зависит от рН. Ингибиторное влияние ионов NOy и фульвокислот в этой системе сохраняется, что свидетельствует о роли реакции (1) в инициировании радикалов. Таким образом, несмотря на то, что детальный кинетический анализ смешанной системы с количеетвенной интерпретацией кинетических закономерностей весьма трудоемкий, качественная картина процесса та же, что и в более простых системах. В этой системе сохраняются цепные процессы окисления ДХА кислородом и перекисью водорода, а сложность наблюдаемых кинетических закономерностей обусловлена наличием общих для обоих циклов переносчиков цепи и перекрестных реакций обрыва. Итак, проведенное рассмотрение показывает, что скорость окисления ДХА в водных растворах определяется присутствием микропримесей ионов меди и железа, содержанием в системе кислорода и перекиси водорода. Влияние других компонентов воды проявляется в основном в изменении состояния ионов металлов в водном растворе. 234 235 § 5. Фотохимичеокие процессы, протекающие в природных водах под дейотвиеи солнечного овета Ультрафиолетовая часть солнечного излучения поглощается в верхних слоях атмосферы, и лишь свет ближней ультрафиолетовой и видимой областей спектра (Я^ЗОО нм) достигает земной поверхности. В диапазоне длин волн 300—350 им интенсивность солнечного света резко возрастает. При 310 нм она составляет 0,35 Вт/м2 100 А= 1,6-10~4 микроэйнштейн см-2с-1, [444], в то время как суммарная интенсивность света, падающего на поверхность Земли в ясный день, составляет Около 0,1 микроэйнштейн см-2с_| [445]. Под действием этого света в природных водах происходят различные фотохимические превращения, во многом определяющие самоочищающую способность воды (см. § 3). Прогнозирование скорости фотохимических превращений в естественных условиях, как и экспериментальное исследование кинетики превращения химикатов в природных водах под действием солнечного излучения, имеет ряд особенностей, связанных с тремя обстоятельствами: 1) изменением солнечной радиации в течение суток, зависимостью ее от времени года, широты местности и метеорологических условий; 2) поглощением и рассеянием света растворенными веществами и взвешенными частицами; 3) непрерывностью спектра солнечного излучения. В настоящее время разработаны математические модели, позволяющие предсказывать и учитывать изменение интенсивности солнечной радиации в зависимости от всех этих факторов [445]. Вопрос заключается в изучении механизма фотохимических процессов и получения количественных характеристик для их описания. При экспериментальном исследовании фотохимических превращений загрязняющих веществ в природных водах трудностей, связанных с непрерывностью спектра солнечного излучения, можно частично избежать, если использовать фильтрованный или монохроматический свет от искусственных источников УФ излучения. В этом случае возникает вопрос о соотнесении величин констант скорости фотохимических реакций, полученных в условиях дискретного и непрерывного излучения. Хотя соответствующие математические программы для такого пересчета разработаны [446], эксперименты целесообразно проводить как с фильтрованным, так и с солнечным светом. Поглощение света вдоль оптического пути самой водой или растворенными в ней веществами можно учесть, вводя коэффициент ослабления интенсивности светового потока: j0>1 2,3 Д> , где Ло.и — интенсивность светого потока, падающего на единицу поверхности воды, Jop i — средняя интенсивность светого потока [446], проходящего через раствор с оптической плотностью flL=81L[P]=IG(J0L/J,,L), где б!—молярный коэффициент экстинкции поглощающего вещества при длине волны Я; [Р] — концентрация растворенного вещества Р; — интенсивность света, прошедшего через слой толщиной 1. Выражение (17) можно рассматривать как приведенное к единице длины оптического пути отношение числа квантов света, поглощенных в единицу времени на единицу поверхности в поверхностном слое (AJСкорость любого фотохимического процесса определяется «скоростью» поглощения квантов света J, и квантовым выходом процесса, ср: W = JAQ>. (19) Измеряемая на опыте (наблюдаемая) скорость реакции пропорциональна средней интенсивности светового потока, тогда как скорость реакции в поверхностном слое пропорциональна интенсивности падающего света. В кинетических исследованиях удобней пользоваться скоростью реакции в поверхностном слое, поскольку она характеризует лишь саму фотохимическую реакцию и не зависит от суммарного поглощения света растворенными веществами. Скорость реакции в поверхностном слое может быть найдена из соотношения: (WU.^AFW),,*,, (20) где а — интегральный параметр, характеризующий поглощение света самой водой (в глубоких водоемах), пигментами хлорофилла (в морской воде), растворенным органическим веществом (гумусом) и суспензиями [447]. Тем самым параметр а, является внутренней характеристикой светопоглощающей способности природной воды. |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 |
Скачать книгу "Каталитические реакции и охрана окружающей среды" (1.67Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|