одоемах, однотипны. В [424] были измерены значения констант скорости микробиологической трансформации ряда субстратов. Оказалось, что имеется линейная корреляция между величиной lgK510 и основностью Р, выраженной как логарифм константы скорости второго порядка щелочного гидролиза. Этот результат свидетельствует о ферментативном гидролизе, как одном из основных путей химической трансформации Р в микроорганизмах, и дает основу для прогнозирования констант скорости микробиологической деградации химикатов. Очевидно, в зависимости от природы субстрата в условиях микроорганизмов могут происходить не только процессы гидролиза, но и процессы ферментативного окисления.

Учитывая ферментативный характер микробиологических процессов и существование корреляционных соотношений между кинетической характеристикой процесса и физико-химическими свойствами субстрата, кажется принципиально возможным осуществлять калибровку уровня ферментативной активности образцов природных вод по скорости трансформации неких модельных субстратов, эффективно и специфическим образом участвующих в реакциях с гидролитическими или окислительно-восстановительными ферментами. Тем более, что не наблюдается отчетливой взаимосвязи между видовым составом микроорганизмов и брутто-скоростью трансформации химиката. Такая процедура избавила бы от необходимости определения численности микроорганизмов в природной воде, что наиболее надежно достигается лишь с помощью методов прямого подсчета под микроскопом. Кроме того, отпала бы необходимость экстраполяции данных лабораторных исследований на условия окружающей среды, поскольку уровень точности экстраполяции биохимических измерений' может быть сколь угодно мал.

В отличие от микробиологических процессов химические и фотохимические превращения могут претерпевать химикаты, находящиеся не только в гомогенном виде, но и в сорбированном состоянии. Вопросам сорбции, особенно в почве, уделяют большое внимание, и в настоящее время картина более или менее ясна.

Седименты, находящиеся в почвенном растворе и в водоемах, имеют, как правило, органическое происхождение (гумусовые вещества). Соответственно, константу равновесия сорбции

нормируют на общее содержание органического углерода р:

К„с = -р- (4)

Р

В сля"чае гидрофобных соединений установлено, что сорбция взвесями и донными отложениями, а также биоконцентрирование пестицидов коррелирует с такими параметрами как растворимость в воде и коэффициент распределения в системе н-окта-нол—вода (К„) [4241:

К„с = 0,4К„. (5)

В настоящее время прогнозирование величин Кос производится с точностью до коэффициента 2.

При наличии в системе процессов сорбции

212

(6)

скорость химической трансформации химиката в водной фазе определяется соотношением

Ко

1 + РК<,с

где к„ — константа скорости трансформации Р в водном растворе в отсутствие процессов сорбции.

В почвенном растворе величина р велика, так что КоСр>1 и химикат находится, в основном, в сорбированном состоянии. В открытых водоемах — обратная ситуация, доля Р во взвешенном сорбированном состоянии ничтожно мала.

Детальное исследование сорбции показало [424], что в действительности процесс протекает в две стадии:

:S,,

где Ki=XiKP(0,35Важно отметить, что имеющиеся пока еще немногочисленные данные свидетельствуют о близких скоростях однотипных химических и фотохимических превращений химикатов в гомогенном водном растворе и в седименте [424]. Тем самым открывается возможность переносить результаты кинетических измерений, полученные для гомогенных водных растворов, на процессы, протекающие в почвенном растворе. В то же время кислотно-основные свойства гуминовых веществ могут приводить к увеличению скорости гидролиза пестицидов вследствие кислотно-щелочного катализа. Напротив, их гидрофобные свойства могут привести к уменьшению наблюдаемых скоростей гидролиза при образовании «комплекса» химиката с гумусом. По-видимому, необходимы дополнительные исследования в этой области, чтобы окончательно убедиться в слабом влиянии сорбции на химические превращения загрязняющих веществ в природных водах.

Ниже мы