химический каталог




Каталитические реакции и охрана окружающей среды

Автор А.Я.Сычев С.O.Травин Г.Г.Дука Ю.И.Скурлатов

-—>-Fe2+ + UH.

Этот комплекс обладает интенсивным поглощением в близкой УФ области, квантовый выход ОН-радикала равен 0,14 [384].

Опыты с добавками ионов железа в дистиллированную воду и в некоторые природные воды, свидетельствует о сильной зависимости скорости реакции окисления химикатов, фотоинду-цированной ионами железа, от рН раствора. Как правило, эффект ускорения от добавок ионов железа наблюдается при рН<6 [453]. В некоторых случаях заметный эффект ускорения фотохимических превращений ДХА и MP наблюдался при добавках 10_5М ионов железа в природные воды с рН~7—7,5. Корреляции вклада фотоиндуцированного процесса с содержа244

245

нием гумусовых веществ не обнаружено. По-видимому, в фотохимических превращениях участвуют другие комплексные формы железа, природа которых может быть установлена при исследовании влияния лигандного окружения иона Fe(III) и рН раствора на квантовый выход ОН.

В присутствии перекиси водорода ионы железа (III) могут образовывать пероксокомплексы, которые также поглощают свет в близкой УФ области и легко фотолизуются с образованием НСурадикала [384]:

22. Fe3+HOs- >- Fe2+ + НО,.

В опытах с одновременной добавкой ионов железа и перекиси водорода в дистиллированную и природные воды явных эффектов неаддитивности не обнаружено [453]. По-видимому, в характерном для природных вод диапазоне величин Fe(III), Н202 и рН вклад реакции (22) незначителен.

В [454] получены доказательства образования в морской воде свободных радикалов при фотолизе нитритов. Образование гидратированных электронов при фотолизе ароматических соединений в морской воде приводит к появлению радикалов 02-[455].

Роль радикальных реакций в природных водах и их участие в механизме химической трансформации загрязняющих веществ практически не изучены. Соответственно, на сегодняшний день вопрос о влиянии индуцированных процессов на скорость фотохимических превращений химикатов остается открытым.

В [447] рассмотрено влияние суспензированных седиментов (илистых частиц) и микроорганизмов на фотохимические превращения некоторых химикатов. Поглощение света седимента-ми учитывали с помощью МТБ. Это соединение не сорбируется и претерпевает превращения только в жидкой фазе и только под действием света.

Кинетические данные по фотохимическим превращениям химикатов в присутствии сорбентов описывается схемой:

Р^ Rf=^U,

где Р — химикат в жидкой фазе, R и U — в сорбированном состоянии в реакционноспособной и нереакционноспособной формах, соответственно, Хг — доля химиката, сорбированного в реакционноспособной форме.

Эта модель согласуется с интерпретацией Карикова С. В. кинетики сорбции [456] (см. § 2). Под действием света Р и R претерпевают относительно быстрое превращение, после чего скорость реакции лимитируется кинетикой перехода U в R.

По мнению авторов работы [447], влияние суспензированных седиментов на фотохимические превращения химикатов проявляется прежде всего в поглощении света и в случае гидрофобных веществ — в сорбции химиката в нереакционноспособной форме. Поглощение и рассеяние света суспензированными седиментами во многом определяет глубину проникновения фотохимически активного солнечного света для поверхностных вод суши. При этом, как и в случае гумусовых веществ, удельный коэффициент поглощения света седиментами примерно одинаков для природных вод из разных источников (Ks = = (5,4±2) • 10~3л-мг~'см-1). Соответственно, интенсивность солнечного света на глубине 1 при наличии в воде взвешенных частиц определяется уравнением:

Jo = Jo.oe~Ks' • (33)

Микроорганизмы, особенно сине-зеленые водоросли в морской воде, могут оказывать заметное влияние на скорость фотолиза химикатов, в частности катализировать гидроксилирова-ние ароматических углеводородов [457]. В [447] показано, что многие пара-замещенные нитробензолы, включая MP, разлагаются под действием света быстрее в присутствии сине-зеленых водорослей, чем в дистиллированной воде или в культу-ральной среде. В темновых условиях биодеградации химикатов не наблюдалось. Лабораторные опыты с микроорганизмами проводятся обычно при гораздо большем их содержании, чем в природных условиях, поэтому значимость фотобиологических реакций в процессе самоочищения водоемов пока не ясна.

Мы не будем останавливаться на вопросах о роли перемешивания воды в водомах и участия донных отложений как аккумуляторов гидрофобных химикатов в фотохимических превращениях. Эти вопросы рассмотрены в общих чертах в работе Р. Зеппа [445]. Подводя итог, заметим, что моделирование фотохимических превращений химикатов в природных водах в настоящее время достигло весьма высокого уровня. Учтено большое число факторов, влияющих на интенсивность солнечной радиации, достигающей Земли, и на проникновение света в толщу воды. Достигло большого прогресса теоретическое описание и методология экспериментального исследования кинетики прямого фотолиза химикатов и фотосенсибилизированных реакций. Не выясненными являются факторы, определяющие протекание фотоиндуцированных радикальных проц

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114

Скачать книгу "Каталитические реакции и охрана окружающей среды" (1.67Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клоп-1
баннер для наружной рекламы цена
вентиляционные решетки рпв1 рпв4 чем отличаются
курсы в волгограде на холодильщика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)