химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

i02 — трехмерная сетка тетраэдров SiO4-.

Следует отметить разницу, которая существует в структуре кремневых кислот, выделенных из кислых и основных растворов: из кислых растворов выделяются волокнистые полимеры или сетчатые, имеющие характер гранул. В слабощелочных растворах получаются коллоидные частицы, дающие при дегидратации порошкообразную кремневую кислоту.

Поведение кремневой кислоты в условиях ее аналитического определения

Поведение кремневой кислоты и образуемых ею ионов в водных растворах имеет большое значение для выполнения аналитического определения кремния. Следует отметить поэтому еще раз несколько важных для аналитика фактов.

1. Низкая растворимость кремневой кислоты и ее способность давать при дегидратации полимерные малорастворимые продукты используются для гравиметрического определения кремния в форме Si02. Равновесие процесса растворения — осаждения, а также процесса полимеризации — деполимеризации, связанного с ним,

20 проходит через большое число промежуточных стадий. Скорость растворения и деполимеризации низка. В условиях анализа, когда высушенный осадок, представляющий собой смесь поликремневых кислот, смачивают кислотой и обрабатывают горячей водой, процесс растворения не приходит к состоянию равновесия. Раствор кремневой кислоты не будет насыщенным, и потери от растворения вследствие этого снижаются. Однако поскольку потери от растворения являются величиной абсолютной, Шелл [1011] рекомендует для уменьшения относительной ошибки определения вследствие растворимости использовать большие навески (не менее 0,5 г, желательно до '2,0 г в анализе силикатов).

Выпаривание фильтрата после отделения основной массы кремневой кислоты позволяет выделить дополнительное ее количество. Однако увеличение числа таких обработок не дает возможности полного выделения кремневой кислоты вследствие ее заметной растворимости, которая, кроме того, повышается при нагревании. Поэтому не имеет смысла при гравиметрическом определении выпаривать раствор больше двух раз, тем более что при длительной обработке возможно значительное выщелачивание кремневой кислоты из посуды и искажение результатов. Истинно растворенная кислота может быть определена в фильтрате колориметрическим методом [188, 836, 1011].

2. Существует разница в свойствах осадка частично дегидратированной кремневой кислоты в зависимости от способа подготовки раствора перед его выпариванием. Аналитик стремится получить плотный гранулированный осадок, который при дальнейшей обработке, прокаливании и взвешивании не будет распыляться. Такой осадок удается получить при разложении анализируемых соединений кислотами сравнительно высокой концентрации. При обработке плавов, получаемых при сплавлении соединений кремния со щелочными плавнями (NaOH, Na2C03), частично обезвоженная кремневая кислота обычно получается в виде очень тонкодисперсного, объемистого порошка, очень гигроскопичного и легкоподвижного. Вследствие этого потери при обработке осадка более вероятны — работа с такими осадками затруднительна.

3. Полная дегидратация кремневой кислоты достигается при 358°С [726]. Однако гигроскопичность двуокиси кремния, полученной при таком прокаливании, очень высока, и получение хороших результатов невозможно. Понижение гигроскопичности двуокиси кремния достигается прокаливанием при высоких температурах, когда заметно сокращается ее поверхность. Гранулированная двуокись кремния менее гигроскопична, чем порошкообразная. Прокаливание желательно заканчивать при температуре около 1200°С.

4. Обладая высокоразвитой поверхностью, гель кремневой кислоты адсорбирует катионы, находящиеся в растворе. Дальнейшим промыванием осадка они частично удаляются. Однако прокаленный осадок двуокиси кремния все же содержит заметные их количества.

21

Искажение результатов может быть устранено при дальнейшей обработке осадка смесью фтористоводородной и серной кислот. Эта операция не дает возможности освободиться от ошибок в том случае, если осадок плохо отмыт от ионов щелочных металлов. При прокаливании сульфатов щелочных металлов они не переходят в окислы, как это происходит с сульфатами железа, алюминия и других элементов, но остаются в форме сульфатов. Вследствие этого можно получить заниженные значения содержания кремния.

5. Кремневая кислота очень слабая. Поэтому она не может быть с достаточной точностью оттитрована растворами щелочей в водных растворах. Кроме того, наличие в растворах, содержащих кремний, даже при значениях рН около 13,5 смеси моно- и диси-ликат-ионов затрудняет использование для определения кремневой кислоты методов, основанных на реакциях осаждения.

6. При колориметрическом определении кремния в виде окисленных или в осстановленных форм кремнемолибденового или кремне-ванадиймолибденового комплексов, а также при осаждении кремния в виде комплексных продуктов присоединения органическими основаниями можно получить правильные результаты только в том случае, если в анализируемом растворе весь кремний содержится в виде мономерной кремневой кисл

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
роквул 50 мм цена
Супермаркет офисной техники KNS предлагает купить компьютер асер - федеральный мегамаркет офисной техники.
лабораторные стулья
belimo sr230a-5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)