химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ность определения 15—20 мин. Ошибка не превышает 0,2%.

Методы определения кремния, основанные на гидролитическом расщеплении, просты и удобны. Однако применимы они для определения кремния лишь в сравнительно небольшой группе кремнийорганических соединений и почти неприменимы для соединений, содержащих связь Si — С. В этом случае проведение анализа предусматривает использование других методов, описанных ниже.

Методы определения кремния, основанные на мокром окислении. Одним из самых простых способов количественного определения кремния в кремнийорганических соединениях является окисление последних концентрированной серной кислотой [176, 296, 297, 865]. Навеску анализируемого вещества в тигле или кварцевой колбе обрабатывают серной кислотой, которую затем медленно испаряют, а тигель или кварцевую колбу прокаливают до постоянного веса. Однако эти методы не могут быть применены для анализа легколетучих веществ, которые улетучиваются с парами S03 [ 865]. Кроме того, при анализе многих веществ, содержащих ароматические радикалы, результаты определения кремния получаются заниженные вследствие неполного окисления и неизбежного образования карбида кремния.

Описан метод определения кремния в нелетучих кремнийорганических соединениях при разложении веществ 98%-ной серной кислотой [296]. Для анализа легколетучих веществ авторы навеску брали в тигель, уже содержащий несколько миллилитров серной кислоты, в результате чего в первый момент происходил гидролиз с образованием нелетучих кремнийорганических продуктов, а потом уже — окисление.

Некоторые соединения, например тетрафенилсилан и тетра-этилсилан [865], не окисляются серной кислотой до SiOa, а дифенилдиэтилсилан не окисляется до двуокиси кремния даже смесью серной и азотной кислот. В некоторых случаях к серной кислоте прибавляют металлическую ртуть, катализирующую процесс окисления [687]. Бажант, Хваловски и Ратоуски [52] в качестве катализатора при окислении кремнийорганических соединений серной кислотой использовали СиО.

Полис получил хорошие результаты при разложении кремнийорганических соединений смесью серной кислоты и перманганата калия [962]. В ходе окисления наряду с кремневой кислотой образуется двуокись марганца, которую растворяют в хлористоводородной кислоте и затем отделяют от двуокиси кремния фильтрованием.

Киппинг [864, 865] предложил вместо перманганата калия использовать концентрированную азотную кислоту. Это сокращает время анализа и повышает точность, так как исключается операция фильтрования и промывания. Азотную кислоту использовали также для окисления тетраметилсилана [768] и эфиров ортокремневой кислоты [742]. При анализе большой группы кремнийорганических соединений применяют в качестве окислительной смеси серную и азотную кислоту [141, 296, 297].

В том случае, если после испарения кислот и прокаливания осадок имеет серый цвет, содержание кремния находят после обработки осадка смесью серной и фтористоводородной кислот по разности в весе, обусловленной образованием летучего тетрафторида кремния.

Андрианов при определении кремния в алкилтриэтоксисиланах использовал концентрированную азотную кислоту [28]. Фалькен-бург, Тристер и Кован [742] применяли для окисления эфиров ортокремневой кислоты и высших жирных кислот, имеющих в цепи 18 атомов углерода, разбавленную азотную кислоту. Крешков, Сявцилло и Шемятенкова [309] разлагали как нелетучие кремнийор-ганические соединения, так и легколетучие галогенсиланы смесью олеума и дымящей азотной кислоты. Авторы перед окислением га-логенсиланов переводили последние в ацетоксипроизводные (ал-килтрихлорсиланы, алкилдихлорсиланы и четыреххлористый кремний) или сульфопроизводные (диалкилдихлорсиланы).

Навеску 0,5 г исследуемого вещества помещают в предварительно прокаленную до постоянного веса при 800° С кварцевую колбу емкостью 75—100 мл. Затем в колбу вводят 1,5 мл 25%-ного олеума и 2—3 капли конц. HN03, содержащей 20% окислов азота. Содержимое колбы осторожно нагревают на электроплитке в вытяжном шкафу. Добавление HN03 по каплям повторяют несколько раз до тех пор, пока органическая часть навески не окислится.

После этого прибавляют еще 2—3 капли HN03 и содержимое колбы упаривают, усиливая нагревание, для удаления избытка кислот. При этом следят, чтобы не было сильного вспенивания. После того как выделение паров закончено, колбу помещают в муфель и прокаливают при 800е С до постоянного веса. Метод характеризуется высокой точностью, но очень длителен.

Смесь алкилхлорсиланов анализируют по методу, который используется для определения компонента, содержащегося в исследуемой смеси в преобладающем количестве. При этом впоследствии было установлено [304], что при анализе этилдихлорсилана, метил144

145

и этилтрихлорсилана,. примесь диэтил- и диметилхлорсилана до 25% существенно не влияет на точность результатов. Этим же методом кремний был определен в гексаалкилдисиланах [143], алкил-метоксисиланах [144], алкилхлорсиланах и ацетоксисиланах [177].

При определении кремния в ариламиноси

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок у воды на новой риге недорого
клеющиеся табличьки заземления
сковородки для плиты с стеклокерамическим покрытием
посуда для электроплиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)