химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ют также весовым методом в виде двуокиси после соответствующей обработки щелочных растворов хлористоводородной, азотной или другими кислотами.

Для анализа соединений, которые очень бурно реагируют с водой, во избежание потерь вещества от разбрызгивания разработаны специальные методы проведения гидролиза [27, 641]. Например, навеску вещества вводят в абсолютный спирт, в котором оно подвергается этерификации, а затем уже получают продукты, гидро-лизующиеся спокойно. Установлено, что при анализе изоцианат-силанов этот метод дает лучшие результаты, чем при гидролизе водой [641].

Некоторые авторы [296, 297] при анализе эфиров ортокремневой Кислоты, трихлорсилана и других соединений, имеющих связи Si — Н, Si — N, Si —CI, Si — OR и т. д., использовали для гидролиза водные или спиртовые растворы аммиака. Разложение эфи142 ров растворами аммиака происходит быстрее, чем кислотами, так как не получается геля кремневой кислоты, который затрудняет диффузию гидролизующей среды в глубокие слои еще не разложенного эфира. В случае гидролиза в аммиачных растворах образуются растворимые соли аммония [769]. Однако недостатком этого метода является сильное разбрызгивание частиц геля в конце выпаривания.

Позднее было установлено, что гидролиз в аммиачных растворах протекает быстро лишь при анализе тетраметоксисилана и мет-оксиполисилоксанов [292]. С увеличением же длины углеводородного радикала гидролиз в аммиачной среде сильно замедляется. В этом случае анализ целесообразнее проводить в сильнокислых средах. Фридель и Ладенбург [769] при определении кремния в кремнийорганических соединениях проводили гидролиз разбавленным раствором аммиака в толстостенных стеклянных ампулах. По окончании гидролитического расщепления содержимое трубки количественно переносили в платиновую чашку и выпаривали на водяной бане досуха. Промытый, отфильтрованный и взвешенный осадок прокаливали до постоянного веса. В случае частичного образования карбида кремния последний сплавляли с карбонатом натрия, плав разлагали водой и после обработки плава хлористоводородной кислотой и хлоридом аммония получали чистую кремневую кислоту.

При определении кремния в зтоксифторсилане, четыреххлори-стом кремнии, феноксихлорсилане и других соединениях [296, 297] для гидролиза применяли водный раствор едкого кали.

Анализ алкоксифторсиланов трудоемок и длителен. К щелочным продуктам гидролиза прибавляют карбонат аммония. Выпавший через 24 часа осадок фильтруют, промывают и сушат. Фильтрат упаривают на водяной бане для разложения избытка карбоната аммония. Далее к фильтрату добавляют раствор аммиака и окись цинка и после упаривания до исчезновения запаха аммиака. Осадок обрабатывают хлористоводородной кислотой, фильтрат снова выпаривают досуха и выдерживают несколько часов при 150° С. Выпаривание и сушку повторяют еще два раза. Полученный осадок Si02 прибавляют к осадку двуокиси кремния, полученному ранее.

Андреев при определении кремния в некоторых сравнительно легколетучих кремнийорганических соединениях со связью Si—С использовал свойство последних давать при гидролизе нелетучие полисилоксаны сетчатой структуры [27]. Гидролиз проводят под слоем 95—96%-ного спирта. В некоторых случаях к спирту для ускорения гидролиза добавляют несколько миллилитров 25%-ного аммиака. Затем содержимое тигля упаривают и прокаливают до постоянного веса. Метод пригоден для анализа веществ с небольшим содержанием углерода типа ClaSiCH2SiCla или полимеров, полученных на основе метилтрихлорсилана. В случае анализа веществ с большим содержанием углерода возможно образование карбида кремния. Для предотвращения этого в случае образования темного осадка последний обрабатывают смесью азотной и серной кислот.

143

Глудина при анализе алкоксисиланов после их гидролитического расщепления в уксусной кислоте определяла в них кремний фотоколориметрическим методом [153].

Кальман и Ваго предложили определять кремний объемным методом титрованием кремнефтористоводородной кислоты, образующейся при гидролитическом расщеплении тетраэтоксисилана и этоксиполисилоксанов фтористоводородной кислотой, раствором едкого натра [852].

В полиэтиленовый стакан емкостью 150 мл с крышкой помещают около 50 мл 50%-ного этанола и добавляют 1—2 мл 40%-ной HF, свободной от кремнефтористоводородной кислоты. Затем из капельницы вводят 0,1—0,2 г анализируемого вещества, стакан закрывают крышкой и содержимое стакана перемешивают, слегка покачивая его в течение 3—5 мин. К полученной таким образом смеси кремнефтористоводородной и фтористоводородной кислот прибавляют из бюретки 10%-ный раствор КОН до появления малинового окрашивания по фенолфталеину и затем нейтрализуют 0,2N H2S04 или HCI. В процессе этой операции раствор должен содержать не менее 50% спирта, поэтому в случае необходимости добавляют нужное количество спирта.

Раствор переносят в коническую колбу емкостью 1000 мл, разбавляют до 500—700 мл горячей дистиллированной водой и титруют 0,2N NaOH до неисче-зающего розового окрашивания по фенолфталеину. Длитель

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра irma sch 2656/8р
что показывает узи 3 триместра
Skagen Mesh Classic SKW6053
откидная рамка для номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)