ыть использовано для различных силицидов: титана — смесью фтористоводородной и азотной, а также смесью серной и фосфорной кислот; циркония — фтористоводородной кислотой, смесью серной кислоты и бифтори-да калия; ванадия — фтористоводородной и ее смесью с азотной кислотой; тантала и ниобия — смесью фтористоводородной и азотной кислот; хрома — фтористоводородной и концентрированной хлористоводородной кислотами; молибдена — смесью фтористоводородной и хлористоводородной кислот.

Во избежание соосаждения двуокиси циркония охлажденный раствор, полученный при выпаривании разложенного плава силицида циркония с серной кислотой, разбавляют 100 мл 50%-ного раствора лимонной кислоты [287]. Аналогичным образом поступают при анализе силицидов ниобия, тантала и вольфрама, приливая к охлажденному сернокислому раствору 150 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты [4251. Свободный кремний в силицидах титана, тантала и хрома определяют по одинаковой методике [469].

Навеску силицида около 0,5 г обрабатывают в платиновой чашке при нагревании 60 мл 1%-ного раствора NaOH в течение 45—60 мин. Отфильтровывают раствор в мерную колбу емкостью 250 мл, промывая осадок силицида дважды раствором NaOH и затем водой. Из полученного раствора после подкисления серной кислотой отбирают 5 мл в мерную колбу емкостью 50 мл и затем определяют кремний фотоколориметрическим методом по желтому кремнемолибдено-вому комплексу. Эту методику нельзя использовать для анализа силицидов ниобия и вольфрама ввиду их растворимости в разбавленных растворах щелочей.

Общий и фазовый анализы карбида кремния и изделий из него освещены с достаточной полнотой в работах [359, 448, 469]. В карборундовых огнеупорах находят общее содержание кремния, а также проводят фазовый анализ, определяя свободный углерод и кремний, двуокись кремния, карбид и нитрид кремния. Методика фазового анализа разработана Всесоюзным институтом огнеупоров [448].

Определение свободного кремния. Навеску измельчен" иого карборунда около 1 г помещают в платиновый тигель и прокаливают при 450—500° С до постоянного веса (определение свободного углерода). Прокаленный остаток количественно переносят в платиновую чашку емкостью около 150 мл, смачивают водой и прибавляют 50 мл 0,5N NaOH. Чашку накрывают ча- -совым стеклом и ставят на кипящую водяную баню на 10—15 мин. Полученный раствор осторожно сливают с осадка на двойной плотный фильтр. При содержании кремния до 10% фильтрат собирают в мерную колбу для дальнейшего фотоколориметрического определения, при большем содержании — в фарфоровую чашку для гравиметрического определения методом дегидратации НС1.

Обработку остатка в чашке щелочью и сливание раствора на фильтр повторяют дважды. При последней обработке остаток из чашки количественно переносят на фильтр, промывают 0.01JV NaOH и водой до исчезновения щелочной реакции в промывных водах. Колориметрическое определение выполняют по желтой окраске кремнемолибденового комплекса, см. [286, 287].

Для определения суммы SiOa4- SiC+ SisN л фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, озоляют и прокаливают при 700° С до постоян134

Для определения SiOa прокаленный осадок переносят в платиновую чашку емкостью около 70 мл, смачивают водой и прибавляют 50 мл 12,5—15 N HF. После двухчасового стояния без нагревания в раствор переходит практически вся SiOa и небольшое количество Si3N4. Осадок переносят на плотный фильтр, помещенный на парафинированную (или полиэтиленовую) воронку, и промывают несколько раз холодной дистиллированной водой. Затем фильтр с осадком помещают в стакан и нагревают 25—30 мин на плитке со 100 мл 1,45N НС1 для извлечения соединений алюминия, железа и кальция.

Нерастворившийся остаток отделяют фильтрованием через плотный фильтр, озоляют и прокаливают фильтр с осадком при 700° С. По разности результатов взвешиваний определяют сумму SiC и SiaN4. При расчете содержания SiOa, SiC и Si3N4 используют результаты определения азота, полуторных окислов и кальция, а также учитывают поправку на растворимость Si3N4 в HF.

Быстрый титриметрический метод определения общего содержания кремния в карбиде кремния см. в [813].

Навеску анализируемого вещества около 1 г сплавляют в платиновом тигле с 5—6 е смеси, содержащей 85—90% КаС03 и 10—15% Н3ВОа. Полученный плав разлагают разбавленной НС1 и переводят в мерную колбу. Аликвотную часть раствора кипятят с 8—10 мл конц. НС1, охлаждают до 30—40° С, помещают в пластмассовый стакан и прибавляют 4 г твердого NaF или KF (до насыщения). Осадок KaSiF« отфильтровывают под вакуумом, промывают раствором, содержащим 7 г КС1, 50 мл НаО и 50 мл СаНбОН, переносят в коническую колбу, содержащую 400—500 мл горячей воды, перемешивают и оттитровывают выделившуюся HF 0,\Ъ N NaOH в присутствии фенолфталеина. Продолжительность определения 1,5 час.

Другие методы определения кремния в тугоплавких соединениях см. в [286, 287, 722, 7751.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРЕМНИЯ В МЕТАЛЛАХ И СПЛАВАХ

Содержание кремния в металлах и сплавах обычно незначительно и не превышает