на водяной бане, затем 10 мин в сушильном шкафу или на алюминиевой колодке и выпаривают с тремя каплями H2S04, затем прокаливают 3—4 час при 950—1000° С. Охлаждают, взвешивают, затем прокаливают еще раз и взвешивают повторно. Вводят в тигель 0,5 мл конц. HN03 и 3—4 мл HF и выпаривают полностью на водяной бане; прибавляют 1 мл HF и 0,1 мл конц. H2S04. После удаления HF нагревают тигель и трубку в алюминиевой колодке для испарения H2S04. По разнице в весе остатка после прокаливания и ранее полученного загрязненного осадка находят содержание Si02.

Перманганатометрическое микроопределение кремневой кислоты [41]. Навеску в 2—3 мг силиката сплавляют 5—15 мин в платиновом тигле с 0,5 г смеси равных частей карбонатов натрия и калия. После охлаждения выщелачивают горячей водой и раствор собирают в конической колбе емкостью 100 мл. Раствор нагревают до 50—60° С, добавляют 10 мл 10%-ного раствора молибдата аммония и затем по каплям подкисляют конц. НС1 до просветления и пожелтения раствора и через 1—2 мин добавляют еще небольшой объем HQ.

Раствор нагревают до 40—60° С и осаждают кремнемолибденовую кислоту добавлением по каплям при взбалтывании 10 мл 10%-ного раствора пиридина в HCI (1 : 5). Через 1—2 мин, когда осадок станет крупнозернистым, фильтруют и 4—5 раз промывают 1%-ным раствором пиридина в 2%-ной НС1. Осадок смывают горячей водой с фильтра обратно в колбу, растворяют в 50 мл H2S04 (1 : 4), нагревают и пропускают через редуктор с кадмием. Раствор собирают в колбу с углекислотой, где его титруют 0,1 JV КМп04. 1 мл 0,\N КМп04 соответствует 0,1667 мг 5Ю2.

Для определения кремния в различных породах кроме обычного гравиметрического рекомендуется ускоренный метод с желатиной [36, 262, 438, 848].

Определение кремния в стеклах. Содержание кремния в оконном, посудном, тарном стекле обычно определяют гравиметричес126

127

ким методом [657, 779, 882). Подготовке проб посвящена работа [853].

В платиновый тигель, предварительно прокаленный и взвешенный, берут навеску подготовленного порошка стекла и тщательно перемешивают с плавнем— смесью 5 г Na2O03 и 0,1—0,2 г KNOa, добавляя плавень частями в 5—6 приемов [882 ]. Порошок, оставшийся на шпателе, обтирают остатком плавня и ссыпают в тигель.

Нагревают тигель на газовой горелке, постепенно увеличивая пламя, чтобы процесс выделения газов и плавление шли спокойно. Температуру доводят до 1000° С и после прекращения выделения газов вращением тигля (с помощью тигельных щипцов) распределяют сплав тонким слоем по стенкам тигля. Затем тигель охлаждают погружением в воду, следя за тем, чтобы вода не попала внутрь тигля.

Для выщелачивания плава в тигель наливают горячую воду и несколько капель конц. НС1. Плав выщелачивают в фарфоровую чашку, тигель и крышку обмывают над чашкой 2N НС1, в чашку добавляют, прикрыв ее часовым стеклом, конц. HQ. Для ускорения разложения плав время от времени разминают стеклянной палочкой, после окончания выделения С02 добавляют еще 3—5 мл конц. НС1 и полученный раствор выпаривают на водяной бане до исчезновения запаха НС1 и еще два часа.

Охлажденный сухой остаток смачивают 2—3 мл конц. НС1, накрывают чашку часовым стеклом и через 15—20 мин прибавляют около 50 мл горячей воды, помешивая осадок стеклянной палочкой. Раствор сливают на фильтр, осадок промывают несколько раз декантацией и затем на фильтре до отрицательной реакции на хлорид-ионы, фильтрат переносят в чашку, где проводилось первое выпаривание, и повторяют операцию выпаривания, сокращая количество НС1 для смачивания остатка и выдерживая осадки с кислотой 5—10 мин. Осадок отфильтровывают, заботясь на этот раз о количественном переносе кремневой кислоты на фильтр.

Оба осадка соединяют, фильтры обугливают и озоляют, осадки прокаливают до постоянного веса при 1000—1200° С. Чистоту прокаленного осадка проверяют обработкой смесью HF и H2S04 с последующим прокаливанием и взвешиванием.

Для ускоренного определения кремния в стекле применяется фотоколориметрический метод.

Навеску стекла 0,1—0,2 г помещают в никелевый тигель емкостью 50 мл, добавляют 1 г NaF и 10 мл 5%-ной СН3СООН [343]. Тигель накрывают крышкой, ставят на асбестовую сетку и нагревают на слабом пламени горелки до кипения; раствор кипятят 20—25 мин, затем тигель охлаждают, добавляют горячей воды и переносят его содержимое в мерную колбу емкостью 500 мл, куда предварительно помещено 20 мл 30% -ного раствора A12(S04)3. Колбу нагревают 5 мин на кипящей водяной бане, затем охлаждают и доливают до метки бидистилля-том.

Из колбы отбирают пипеткой 5 мл раствора и помещают в мерную колбу емкостью 100 мл; сюда же приливают 15 мл бидистиллята и 5 мл 5%-кого раствора молибдата аммония в 5%-ной СН3СООН. Раствор выдерживают 5 мин, затем нагревают на кипящей водяной бане 5 мин и, добавив 5 мл сульфит-сульфатного восстановителя, дальнейшее определение ведут, как описано в главе 7.

В натрийборалюмосиликатных стеклах раствор после выщелачивания плава хлористоводородной кислотой выпаривают несколько раз в присутствии метанола [8