ного голубого окрашивания, сохраняющегося в течение 1 мин.

После этого разбавляют раствор до 250 мл кипящей водой, нагревают до начала кипения, прибавляют еще около 1,5 мл того же индикатора и титруют 0.25N раствором NaOH до голубого окрашивания раствора. Титр раствора щелочи устанавливают по стандартному образцу с известным содержанием кремния.

Другие методы титриметрического определения кремния в цементах см. в [38, 153, 200, 990, 992, 993, 1103].

Для определения содержания кремния в цементе разработан дифференциальный колориметрический метод [79]. Применение его позволяет сократить время, затраченное на анализ, при сохранении вполне удовлетворительной точности. Метод основан на образовании комплексной кремнемолибденовой кислоты, ее последующем восстановлении или аскорбиновой кислотой, или метолово-сульфитным восстановителем, или эйкоген-сульфитным восстановителем и измерении оптической плотности раствора по сравнению с раствором, полученным аналогичной обработкой стандартного образца.

124

Стандартный раствор для фотометрического определения кремния готовят иа основе стандартного шлама, состав которого проверен в нескольких лабораториях. Сухую навеску шлама 0,3 г сплавляют в платиновом тигле с 1,5 г смеси (2 : 1) безводного карбоната натрия с безводным тетраборатом натрия при 1000° С в течение 3—5 мин.

Охлажденный тигель помещают в стакан, содержащий 100 мл теплого раствора НО (1 : 3), и выщелачивают плав при постоянном перемешивании до полного растворения. Затем разбавляют водой до 150—200 мл, переносят прозрачный раствор в мерную колбу емкостью 500 мл, охлаждают до комнатной температуры, доводят до метки водой и хорошо перемешивают. Раствор пригоден в течение месяца для фотометрирования, построения и проверки градуировочных графиков по определению двуокиси кремния и других компонентов цемента.

Приготовление растворов восстановителей см. в [377], а также в главе 9. Для приготовления метолово-сульфитного восстановителя 20 г метола (параме-тиламинсульфата), 12 г лимонной кислоты и 12 г безводного сульфита натрия растворяют в 800 мл воды и доводят объем раствора водой до 1000 мл.

Для построения градуировочного графика отбирают пипеткой 3, 5 и 7 мл стандартного раствора, переносят в мерные колбы емкостью 100 мл, добавляют по 25—30 мл воды, по 5 мл 5%-ного водного раствора молибдата аммония, перемешивают, дают стоять в течение 10 мин для полноты образования кремнемолибденовой кислоты. Затем в каждую колбу добавляют по 20 мл метолово-сульфитного восстановителя, доводят объемы растворов водой до меток, перемешивают и снова дают постоять 15 мин для получения восстановленного комплекса. Растворы колорнметрируют, пользуясь красным светофильтром, в кюветах с толщиной слоя 10 мм.

Аликвотную часть 5 мл считают основной и сначала фотометрируют кювету с этим раствором. Затем относительно основного раствора промеряют оптические плотности растворов из двух других аликвотных частей (3 и 7 мл). По полученным величинам относительных плотностей и соответствующих им концентраций растворов строят градуировочный график.

Для выполнения определения содержания кремния в цементе (а также в шламе, клинкере, глине) навеску образца (0,3 е шлама, 0,2 г клинкера или цемента, 0,05 г глины) сплавляют и выщелачивают, как описано выше. В мерные колбы емкостью 100 мл отбирают аликвотные пробы по 5 мл от анализируемого и стандартного растворов, добавляют все необходимые реактивы и выдерживают растворы, как при построении калибровочного графика, и затем фотометрируют. В соответствии с полученной величиной оптической плотности по графику находят содержание кремния.

Определение кремния в глинах. Анализируемый материал должен быть тонко измельчен. Разложение обычно выполняют сплавлением с карбонатом натрия в платиновых тиглях. В литературе рекомендуются и другие плавни — борный ангидрид,.бифторид калия, тетраборат натрия, окись свинца, окись висмута, перекись натрия, борат лития (см. главу 4).

Рекомендуется спекание с Na2COs [510, 546]. Разложение хлористоводородной кислотой может быть выполнено под давлением [212, 816] или после предварительного прокаливания [212, 510, 546, 816]. Для арбитражных и маркировочных анализов ГОСТы предусматривают двукратную дегидратацию и определение кремния в осадке полуторных окислов.

Определение SiOa в глинах при сплавлении [212]. Навеску глины помещают в платиновый тигель емкостью 25—30 мл, прибавляют шестикратное количество безводного NaaCOj, тщательно перемешивают смесь палочкой, утрамбовывают ее и обтирают палочку над тиглем небольшим количеством плавня. Плавление ведут в муфельной печи или на горелке таким образом, чтобы не происходило сильного вспучивания и вспенивания массы. После

125

того как расплавленная масса опустится на дно тигля, нагревают ее до прекращения выделения пузырьков газа и еще 8—10 мин. Масса в конце сплавления имеет вид прозрачной жидкости, если содержание двуокиси кремния значительно, или в ней имеются хлопьевидные включения — при большом содержании окиси ал