ошедшей в реакцию хлористоводородной кислоты 0,01 ЛГ раствором NaOH. Для внесения поправки на индикатор проводят холостой опыт.

Удовлетворительные результаты получаются при анализе проб, содержащих Mn2+, Fe2+, Cr3+, MoOJ-, WO2- и VOj-. Присутствие Fe3+ или А13+ мешает определению.

Ускоренное а л к а л иметричес к ое определение кремния в растворимом стекле [488]. 5 мл силиката натрия (d=l,19) или 10 мл (d—1,093) помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят водой до метки и тщательно перемешивают. 15—20 мл полученного раствора титруют в присутствии метилового красного 0.1JV НС1 до исчезновения желтого окрашивания индикатора и переносят в парафинированную фарфоровую (или полиэтиленовую) чашку.

Затем в раствор добавляют 3—4 г кристаллического NaF, несколько капель индикатора метилового красного, перемешивают пластмассовой палочкой и титруют IJV НС1 до исчезновения желтого окрашивания индикатора. Титрование заканчивают, когда последние капли кислоты придают раствору постоянное бледно-розовое окрашивание. Абсолютная ошибка по сравнению с весовым методом составляет =?0,8%. Продолжительность определения 4—5 мин.

121

Описано определение малых количеств силикат-ионов кинетическим методом [8801, кондуктометрическим в растворах солей кремневой кислоты [420], комплексонометрическим микрометодом в среде ацетона [846]. Растворимые силикаты определяют в морской воде [680, 930] колориметрическим микрометодом [1011], гравиметрически в форме кремнемолибдата хинолина [564].Определение кремния в алюминатных растворах описано в [118]. См. также [344, 624, 670, 719, 760, 788, 1048, 1060, 1072, 1091, 1098].

Определение кремния в карбонатных породах. Содержание кремневой кислоты в карбонатных породах изменяется в широких пределах; это влияет на выбор метода разложения пробы и выполнения определения. В монографии [25] приведено пять схем анализа карбонатных пород в зависимости от содержания в них кремния. Приводим краткое изложение методик определения кремния из трех схем, наиболее интересных, с точки зрения авторов. Выбор метода анализа связан с предварительным определением нерастворимого остатка, величина которого позволяет судить о том, насколько велико содержание кремния в веществе. Содержание нерастворимого остатка оценивается как малое, значительное и очень высокое при обработке пробы раствором НС1 (1:1).

Анализ образцов с малым содержанием Si02. Навеску измельченной породы 0,5—0,6 г помещают в фарфоровую чашку емкостью 30—40 мл, смачивают водой, покрывают чашку стеклом и прибавляют по каплям HCI (1 : 1) до прекращения выделения С02. Стекло снимают и обмывают, приливают еще 2—3 мл HQ и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток смачивают НС1 и после 5 мин стояния обрабатывают горячей водой. К полученному раствору с осадком прибавляют при помешивании NH 4ОН до запаха, осадок отфильтровывают, промывают 2%-ным раствором NH4N03, нейтрализованным аммиаком по метиловому красному.

Осадок растворяют на фильтре в небольшом количестве горячей разбавленной HN03 (1 : 10). Из фильтрата после прибавления 1 мл конц. HN03 снова осаждают полуторные окислы аммиаком и фильтруют через тот же фильтр. После промывания и высушивания фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, озоляют, прокаливают и взвешивают. Далее обрабатывают осадок HF и H2S04, выпаривают досуха, прокаливают и взвешивают. По разности в весе находят содержание Si02.

Анализ образцов со значительным содержанием SiOa. Навеску карбонатной породы предварительно прокаливают при высокой температуре и, охладив, количественно переносят в фарфоровую чашку. Далее разлагают НС1, как описано в предыдущей методике. Раствор выпаривают досуха, остаток смачивают хлористоводородной кислотой, прибавляют горячую воду, осадок отфильтровывают, промывают водой, подкисленной НС1, высушивают и прокаливают. Далее обрабатывают HF и H2S04 по предыдущей методике.

Анализ образцов с высоким (а иногда и знач и -тельным) содержанием Si02. В этом случае сплавляют навеску образца с карбонатом натрия, причем в отличие от обычных соотношений плавень:вещество это отношение берется несколько пониженным (оттрех до шести). Дальнейшее выполнение процедуры см. в главе 5.

В карбонатных породах с низким содержанием двуокиси кремния рекомендуется определение выполнять колориметрическим методом (см. главу 6, а также [38, 700, 959]). Иногда в карбонатных породах с малым содержанием кремния его не определяют; в этих случаях ограничиваются определением «нерастворимого остатка». Образцы разлагают также кислотами с последующей обработкой отфильтрованного «нерастворимого остатка» смесью HF и H2S04. Вместо сплавления рекомендуется разложение спеканием, обработка НС1 под давлением, смесью HC1+HN03, смесью HN03+HC104 [700].

Ускоренные методы см. в [120, 375], ускорение разложения при введении комплексонов — в [975], спектрофотометрический микрометод — в [445].

Определение кремния в цементах. Для определения кремния в портландцементе и в клинкере используют гравиметрический метод, его ускоренные варианты,