химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

шее применение, что, несомненно, связано с их преимуществами перед фотометрическими методами в водных растворах. Недостаток всех аналитических методов, основанных на фотометрировании кремнемолибденовой кислоты в водных растворах (особенно при фотометрировании восстановленных форм), заключается в мешающем влиянии избытка молибдата. Применение экстракции позволяет легко устранять это влияние и получать надежные воспроизводимые результаты. Перевод кремнемолибденовой кислоты в органическую фазу позволяет существенно повысить ее устойчивость во времени.

Основные затруднения при определении кремния в виде В-крем-немолибденовой кислоты связаны с неустойчивостью этого соединения вследствие перехода в а-форму. Экстрация - В-кремнемолиб-деновой кислоты органическими растворителями устраняет это затруднение, так как в среде органических растворителей устойчивость В-формы значительно выше.

Общий вид спектров поглощения экстрагированной кремнемолибденовой кислоты мало отличается от спектров водных растворов, но максимумы поглощения экстрагированных кислот несколько смещены в коротковолновую область спектра.

Коэффициент распределения кремнемолибденовой кислоты зависит от кислотности раствора, концентрации экстрагируемого соединения, присутствия нейтральных солей и температуры. Этот вопрос детально рассмотрен в работах Шкаравского 1613], в обзоре [16] даны обобщающие данные.

Чувствительность определения кремния может быть значительно повышена в случае применения для экстракции органических оснований и фотометрирования их солей с кремнемолибденовой кислотой. При использовании в качестве экстр агента полиокси-этиленлауриламина возможно определение 1 мкг кремния (в пересчете на Si02) в 1 л раствора. Об использовании для экстракции кремнемолибденовой кислоты тридециламина, лауриламина, триоктил- ? и тринониламина см. в работах [179, 642, 1024].

Преимущество экстракционных методов определения кремния заключается также в возможности отделения кремнемолибденовой кислоты от других мешающих элементов (Р, As, Ge), гетерополикислоты которых имеют отличные от кремнемолибденовой кислоты коэффициенты распределения.

Для отделения кремния от фосфора и мышьяка проводят последовательную экстракцию мешающих элементов в виде гетерополикислот [565, 1102]. Фосфорномолибденовая, мышьяковистомолиб-деновая и кремнемолибденовая кислоты растворимы в бутиловом, изобутиловом, изоамиловом спиртах, диэтиловом эфире, в эфирах 110 уксусной кислоты значительно лучше, чем в воде. Исходные компоненты растворимы в этих растворителях значительно хуже. В органических растворителях, не содержащих кислорода (бензол, хлороформ и т. д.), гетерополикислоты нерастворимы. Растворяющая способность кислородсодержащих экстрагентов может быть снижена прибавлением неполярных растворителей (хлороформ, бензол), причем снижение зависит от вида гетерополикислот. При этом следует отметить, что извлечение соответствующей гетерополикислоты из сферы реакции сдвигает равновесие реакции в сторону образования соответствующей гетерополикислоты, и скорость ее образования увеличивается.

Вначале извлекают фосфорномолибденовый комплекс с помощью бутанола и хлороформа (1:3), затем мышьяковистомолибденовый — бутанолом и этилацетатом (1:1) и, наконец, кремнемолибденовый комплекс — бутанолом. В процессе работы следует строго поддерживать нужную концентрацию ионов водорода, ибо с ее изменением меняется скорость расслаивания жидкостей.

С использованием экстракции удается определить тысячные и десятитысячные доли процента кремния в воде. На полноту экстракции гетерополикислоты оказывает влияние ряд факторов: солевой состав водной фазы, температура экстракции и т. д. Однако неполное извлечение определяемого комплекса не оказывает существенного влияния на точность определения кремния, если построение калибровочной кривой и само определение проводить в одних и тех же условиях. Экстракцию проводят не только с целью отделения кремния от мешающих ионов, но и с целью повышения его концентрации.

Методы определения кремния, основанные на удалении мешающих примесей экстракцией, дистилляцией или с использованием ионного обмена

Мешающий определению мышьяк (а также германий) может быть удален в виде хлорида: при кипячении солянокислых растворов образующиеся хлориды германия и мышьяка полностью улетучиваются [268]. Мышьяк(Ш) и мышьяк(У) также полностью улетучивается в процессе перегонки с НВг и НС104 при 200° С.

Германий улетучивается в каждой из этих смесей при условии, что смесь добавляется перед нагреванием, что предотвращает образование двуокиси германия. При этих же условиях улетучиваются сурьма(Ш) и (V) и олово(П) и (IV). При нагревании с НС1 и НС10 4 полностью улетучивается также хром(Ш). Галлий может быть удален в виде ортооксихинолината.

Большим неудобством указанных методов отделения мешающих ионов является происходящая в процессе отделения дегидратация кремния. Поэтому перед фотометрированием он должен быть сплавлен со щелочами.

111

Для удаления примесей также применяют

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кройки и щитья на тушинской
пороги на kia sorento
показать табличку с номером 35 всотой 100мм
on step раствор для линз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)