химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

та в уксуснокислой среде, а избыток фосфата — в виде фосфата кальция.

Другой источник ошибок при определении кремния в присутствии большого количества железа заключается в том, что железо (III) с молибдатом аммония может при определенных условиях образовывать труднорастворимую соль, осаждение которой связано с адсорбцией значительного количества кремнемолибденовой кислоты из раствора [642[.

Такие элементы, как Ва, Bi, Pfa и Sb, могут давать в присутствии гетерополикислот осадки или мути и поэтому должны быть предварительно удалены из раствора.

Определение кремния в присутствии анионов. Присутствие анионов существенно влияет на окраску гетерополисоединений. Бабко и Шановская показали, что хлорид-, сульфат- и нитрат-ионы при рН>2 снижают интенсивность окраски кремнемолибденовой гетерополикислоты.

Галахов при определении кремния в корунде обнаружил, что увеличение концентрации сернокислых солей калия и натрия приводит, наоборот, к усилению окраски кремнемолибденовой гетерополикислоты [1451.

Висинтин и Монтериоло при определении кремния в природных водах установили, что определению кремния не мешают хлорид-ионы при содержании их в растворе <2,5 г/л, нитрат-ионы при содержании <2,5 г/л и504-ионы при концентрации <1,7 г/л [10721.

Как правило, в ходе анализа сульфат-, хлорид-, нитрат-ионы присутствуют в растворе в количествах, не оказывающих существенного влияния на интенсивность окраски, вследствие чего их влияние не учитывается.

Методы определения кремния, основанные на отделении его от мешающих примесей экстракцией или дистилляцией

Методы, основанные на отделении кремния от мешающих приме, сей в виде тетрафторида кремния или кремнефтористоводородной кислоты, известны давно. Холт описал метод определения микрограммовых количеств кремния в плутонии, урановых сплавах, сталях и в фосфорной кислоте [8191. Кремний количественно отгоняли в виде тетрафторида в равномерно нагреваемом дистилляци-онном платиновом приборе (рис.10). Дистиллят поглощался раствором борной кислоты и молибдата аммония, и в нем определяли кремний фотометрическим методом.

В платиновый тигель, содержащий навеску анализируемого вещества, помещают 5 мл НС104. Нагревают тигель до полного разложения вещества. При разложении образцов урана или плутония навеску обрабатывают последовательно 1 мл 10%-ной НС10а, 2 мл НС\Оа (1 : 1) и, наконец, 4 мл конц. НС104.

108

После разложения образца тигель охлаждают, помещают в платиновый дистилляционныи сосуд в нагреватель и закрывают кусочком алюминиевой фольги. Соединяют платиновую трубку дистилляционного сосуда с тефлоновой трубкой абсорбционного сосуда, содержащего 25 мл абсорбционного раствора, и пропускают воздух со скоростью 125 мл/мин.

Через верхнюю трубку быстро вводят в тигель 0,3 мл смеси HF и HN03 (5 мл 50%-ной HF-f-25 мл конц. HN03). Нагревают дистилляционныи сосуд первые 10 мин энергично, следующие 10 мин — медленно поднимая температуру до 200° С. Через 20 мин нагрев прекращают, отсоединяют сосуд с абсорбционным раствором (значение рН раствора должно быть 1,2—1,3).

Раствор оставляют стоять на 10ж#«для образования 3-кремнемолибденовой гетерополикислоты. Добавляют 5 мл смеси 55%-ной H3S04 и 2,6%-ной винной кислот (1 ; 1), 0,8 мл восстановителя и разбавляют водой в колбе емкостью 50 мл до метки. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при 815 нм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду. Содержание кремния находят по калибровочному графику.

Для приготовления восстановителя 0,1 г 1-амино-2-нафтол-4-сульфокисло-ты н 0,4 г гидроокиси натрия растворяют в 25 мл воды, добавляют 5,4 г бисульфита натрия, доводят объем раствора до 50 мл и перемешивают. Метод позволяет определять до 50 мкг кремния.

Этим же методом Ульянов [5431 определял кремний во фторидах и железных сплавах. Кремний отгонялся при 140° С из раствора серной кислоты в виде тетрафторида кремния, и последний поглощался раствором смеси молибдата аммония с борной кислотой -и далее определялся фотометрически. Метод позволяет определять от 10 до 140 мкг кремния.

Дистилляционные методы требуют для их выполнения сложной и дорогой аппаратуры и поэтому не нашли широкого применения.

Кремний может быть отделен от мешающих примесей экстракцией его в виде кремнемолибденовой кислоты. При определении примеси в некоторых полупроводниковых металлах Назаренко и Флянтикова для отделения кремния от примесей удаляли основные элементы в виде летучих соединений: сурьму — в виде трибро-мида, галлий — в виде ортооксихинолината, индий — в виде три-хлорида, таллий — в виде окиси при сплавлении его с едким натром [3951. В ходе анализа галлия, таллия и индия определению кремния мешает платина, попадающая из посуды, вследствие нало109

жения желтой окраски платинохлористоводородной кислоты на окраску кремнемолибденовой сини, поэтому определение кремния проводят после предварительной экстракции кремнемолибденовой кислоты.

Экстракционно-фотометрические методы определения кремния в последнее время находят все боль

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дантист стоматология москва цена пломба
урна на ножках ун-07
Продажа элитных домов и коттеджей на Рублево-Успенском шоссе в поселке РИИТА
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)