химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

молибдат [47]. Верхний предел кислотности (в отличие от нижнего) не зависит от химической природы восстановителя. Максимальная степень кислотности определяется устойчивостью полученного желтого кремнемолибденового комплекса и его способностью взаимодействовать с восстановителями. Если кремнемолибдат уже получен, то он не разрушается даже в >5ЛГ H2S04.

Бабко считает, что главньш условием определения крёмиИя является достаточно низкая кислотность (|Н+]< 0,16 N) перед прибавлением молибдата аммония и достаточно высокая кислотность ([Н+)>0,16 N) при восстановлении [47]. Последнее условие особенно существенно для устранения влияния фосфора. В большинстве описанных методик рекомендуется кислотность 1,6—1,7 JV, но восстановление можно вести и при более высокой кислотности.

Другим важным фактором является концентрация молибдата аммония. Кремнемолибденовый комплекс сильно диссоциирован, поэтому требуется избыток молибдата. На 10 мг кремнекислоты при конечном объеме раствора 100 мл требуется 5 мл 10%-ного раствора молибдата. В ряде случаев для определения кремния применяют недостаточный избыток молибдата аммония для полного связывания кремния в окрашенный комплекс. Тогда следует обращать внимание на то, чтобы в стандартных и испытуемых растворах была одинаковая концентрация реактива молибдата. При большой концентрации молибдата. сильно подкисленный раствор приобретает зеленоватый оттенок вследствие частичного восстановления желтой гетерополикислоты. Это мешает измерению интенсивности окраски. При связывании кремния в синий гетерополи-комплекс отношение Mo:Si не должно превышать 100:1 [407, 590].

В процессе образования кремнемолибденовой гетерополикислоты на оптическую плотность раствора сильно влияет порядок сливания реагирующих компонентов и длительность их взаимодействия. Как указывают Бабко и Шановская [46, 47], наиболее слабая окраска и плохо воспроизводимые результаты получались в тех случаях, когда силикат смешивали с молибдатом, а затем через некоторое время прибавляли кислоту. Наиболее воспроизводимые результаты наблюдались в случае предварительной обработки силиката кислотой с последующим прибавлением молибдата. Оптическая плотность при этом в течение часа усиливается. Время достижения наибольшей оптической плотности несколько сокращается при увеличении избытка молибдата, но через 24 часа оптичес» кая плотность во всех случаях уменьшается.

ИОНЫ, МЕШАЮЩИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КРЕМНИЯ

Систематического изучения действия мешающих ионов при фотометрическом определении кремния не проводилось. Однако в процессе анализа обычных объектов могут образовываться различные гетерополикомплексы, в которых место молибдена может быть занято вольфрамом, ураном, ванадием, ниобием, галлием, а место кремния—фосфором, мышьяком, германием, никелем, кобальтом, марганцем и другими элементами. Это, естественно, приводит к изменению оптической плотности раствора и сказывается на точности определения. Ряд ионов при определенных условиях обра102

103

Зуют с кремнемолибденовой кислотой осадки, что также приводит к ошибкам определения.

Существуют три принципиально различных метода устранения влияния мешающих ионов: 1) подбором соответствующих условий исключается влияние мешающих ионов, и определение кремния проводят без отделения от них; 2) мешающие ионы отделяют от раствора, содержащего кремний, экстракцией, отгонкой или сорб-ционным .способом; 3) кремний отделяют от мешающих ионов дистилляцией или экстракцией.

Определение кремния в присутствии мешающих ионов без отделения от последних

Определение кремния в присутствии мышьяка и фосфора. Фосфор, мышьяк и другие элементы реагируют с молибдатом аммония аналогично кремнию [4041. Это необходимо учитывать при определении кремния. На оптическую плотность кремнемолибденового комплекса оказывают влияние и другие ионы, но в значительно меньшей степени. Фосфорномолибденовая гетерополикислота образуется значительно медленнее, щелочные соли ее менее растворимы в воде и с течением времени выпадают из раствора в виде осадка. Образование мышьяковистомолибденовой гетерополикислоты происходит лишь при температуре кипения, причем образующаяся гетерополикислота сразу выпадает в осадок в виде аммонийной или натриевой соли.

Задача определения кремния в присутствии мышьяка и фосфора вследствие сходства их свойств чрезвычайно трудна и, несмотря на большое число работ, посвященных этому вопросу, до сих пор не получила полного разрешения. В литературе описан ряд методов определения кремния в присутствии фосфора и мышьяка [45, 361, 526, 556, 565, 697, 917].

Группа методов определения кремния основана на различной прочности образующихся гетерополикислот при различных величинах рН. Хотя некоторые авторы и указывают в своих работах на большую устойчивость фосфорномолибденового комплекса по сравнению с кремнемолибденовым, в большинстве работ отмечается обратное соотношение прочности этих комплексов [47, 470,' 571]. Так, в работах [47, 265] было показано, что при подкислении раствора до [Н+ ] = 2 N и выш

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1 с и кадры г. москва
цветные торические линзы цена
Protherm Бизон 35 NL
распродажа садовых скамеек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)