химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

бразом, при использовании в качестве восстановителя соли Мора влияния фосфора и мышьяка можно не опасаться [547, 548]. Однако при этом часто наблюдаются значительные отклонения от среднего результата определения кремния, поэтому удобнее пользоваться в ходе анализа более мягкими восстановителями, такими, как аскорбиновая кислота [266, 530, 672 , 782] или 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота [590, 670, 690, 706]. При использовании в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты максимальная окраска раствора развивается в течение 15 мин. Продукты восстановления неустойчивы на воздухе. Более устойчивые продукты восстановления образует 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота, но интенсивность их окраски зависит от кислотности раствора.

Матвеев "и Глудина установили, что при использовании в качестве восстановителя сульфита натрия в ряде случаев возникают ошибки вследствие изменения интенсивности и характера образующейся при восстановлении окраски кремнемолибденовой гетерополикислоты, что обусловлено непостоянством окислительно-восстановительного потенциала сульфита при хранении. В случае применения в качестве восстановителя насыщенного раствора сульфита и сульфата натрия, обладающего постоянным окислительно-восстановительным потенциалом, результаты получаются более стабильные [344].

При определении кремния в карбиде кальция в качестве восстановителей были использованы смесь гидрохинона с карбонатом натрия и сульфит натрия в уксуснокислой среде. В первом случае иногда наблюдалось выпадение осадка карбоната кальция, во втором — окраска растворов получалась различных тонов от синего до зеленого. Наилучшие результаты в данном случае были получены при использовании в качестве восстановителя смеси гидрохинона и сульфита натрия в ацетатном буферном растворе [232].

Если применять в качестве восстановителя мочевину или тио-мочевину [614], то процесс восстановления нужно вести в присутствии ионов меди, играющих роль катализатора [338], так как восстановление кремнемолибденовой гетерополикислоты тиомо-чевиной протекает крайне медленно, а в присутствии меди ускоряется в семь раз. Тиомочевина и мочевина используются в качестве восстановителя при определении кремния в меди и медных сплавах [614].

Вейцман воспользовалась иодидом калия в качестве восстановителя при фотометрическом определении кремния в стали [123]. Окислительно-восстановительные потенциалы систем Мой+/Мо5+ и J2/2J- очень близки между собой (0,50 и 0,54 в), поэтому шестивалентный молибдат-ион не должен восстанавливаться иодид-ио-ном, если кислотность раствора не слишком высока. Комплексный

100

101

ион молибдата восстанавливается легче, по-видимому, вследствие того, что лиганд в образующейся восстановленной форме прочнее связан с центральным атомом, чем в окисленной. В принятых автором условиях восстановление желтого кремнемолибденового комплекса происходило количественно.

Другие восстановители представляют гораздо меньший интерес и используются редко. По-видимому, невозможно остановиться на каком-либо одном универсальном восстановителе. Каждый из применяемых восстановителей имеет свои специфические преимущества и недостатки и применяется в зависимости от природы анализируемого объекта и условий проведения реакции. Однако 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота наиболее перспективна при использовании ее в качестве восстановителя. Растворы ее устойчивы, а реакция характеризуется высокой чувствительностью. При определении кремния в железе, чугунах и сталях в качестве восстановителя следует использовать соль Мора.

Одним из основных факторов, влияющих на образование кремнемолибденовой гетерополикислоты, является кислотность раствора. Кремнемолибденовая кислота устойчива в определенном интервале рН. Оптимальное значение рН зависит от природы кислоты и состава среды. В присутствии хлористоводородной кислоты и в отсутствие других солей оптимальный интервал рН находится в пределах от 2,6 до 2,77. В присутствии солей алюминия для существования кремнемолибденовой кислоты оптимальное значение рН равно 1,6 [8031. В зависимости от среды оптимальные значения рН меняются от 0,8 до 1,7 и даже 7,5 [732, 965].

Небезразлично, применяется ли в качестве реактива молибдат натрия или молибдат амчэния. Первый из этих реактивов образует кремнемолибденовую кислоту в присутствии хлористоводородной кислоты в интервале рН от 1,8 до 2,5, а в сернокислой среде при рН 2. Молибдат натрия требует для образования кремнемолибденовой гетерополикислоты более высокой кислотности. Бабко и Шановская указывают [46, 47], что кислотность раствора в различных методиках колеблется от 0,01 до 0,30 N [13, 46, 124, 145, 407, 410, 429, 470, 526, 533, 556, 565, 570, 571, 590, 732, 835, 1102, 1125].

При фотоколориметрическом определении кремния в виде жел-' той или синей кремнемолибденовой гетерополикислоты верхний предел кислотности обусловлен разложением гетерополикислоты. Понижение кислотности ниже известного предела также недопустимо, так как при этом будет восстанавливаться избыток реактива, т. е. свободный

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для подростка в москве
узи нижних конечностей и малого таза
De Dietrich DTG 230 EcoNOx 9 S
брендирование автомобилей стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)