химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ия различного состава Mo(V): :Mo(VI) = l:5 и Mo(V):Mo(VI) = 1:2. Первый из них имеет максимум при 750 нм, а второй — при 800 нм. При восстановлении 6-кремнемолибденовой гетерополикислоты получается соединение состава Mo(V) : Mo(VI) = 1:1 с максимумом светопоглощения при 830 нм [842—844]. Примерно тот же состав имеют продукты восстановления кремнемолибденовой гетерополикислоты, полученные с использованием различных восстановителей, но наряду с этими продуктами в ряде случаев образуются продукты восстановления с отношением Mo(V) : Mo(VI) = 1:3 и максимумом светопоглощения при 680 нм.

В аналитической практике более глубокое восстановление ведет к образованию восстановленных окислов молибдена с более высоким коэффициентом светопоглощения, что значительно повышает чувствительность метода. Однако степень восстановления очень сильно зависит от условий проведения эксперимента. Результаты, полученные при использовании сильных восстановителей, часто менее воспроизводимы, чем в тех случаях, когда применяются более мягкие восстановители и получаются менее сильно восстановленные соединения.

При использовании методов определения кремния, связанных с образованием синих продуктов реакции, необходимо соблюдать ряд требований к восстановителям, применяемым в этой реакции. Так как восстановленную кремнемолибденовую гетерополикислоту не отделяют от избытка реактива, то необходимо подобрать такой восстановитель и такие условия реакции, чтобы восстанавливался только связанный в комплекс молибдат и в то же время избыток свободного молибдата оставался без изменения. Это необходимо учитывать при определении кремния, так как сильные восстановители взаимодействуют не только со связанным, но и со свободным молибдатом, что приводит к завышенным результатам при определении кремния. Слабые восстановители не действуют на избыток молибдата, однако кремнемолибденовую кислоту они восстанавливают чрезвычайно медленно и часто неколичественно. В связи с этим к выбору восстановителя необходимо относиться чрезвычайно

98

99

внимательно и строго соблюдать рекомендуемые условия проведения реакции.

В различных методиках применяются следующие восстановители: хлоргидраты-2,4-фенола, метол [930], гидразин [671], фенил-гидразин, бензидин [774, 1079], восстанавливающие сахара типа глюкозы, пирамидон, га-фенилендиамин, нитрозо-Р-нафтол, резорцин, аскорбиновая кислота, соль Мора [8, 409, 547, 605, 672],хлорид олова [30, 42, 428, 570, 571, 590, 695], гидроксиламин, гидразин, тиосульфат, хинон, сульфит, гидрохинон, йодистый калий, окса-лат олова и др. [8, 14, 30, 322, 409, 428, 443, 444 , 526, 533, 547, 556, 570 , 571, 590, 614, 639, 671, 672, 695, 842—844]. Условия восстановления зависят от химической природы восстановителя и применяемых реактивов.

Хлорид олова является одним из наиболее «старых» восстановителей. В ряде случаев в качестве добавки, стабилизирующей хлорид олова, применяется сульфаминовая кислота [647]. Показано, что при использовании SnCl2 в сернокислой среде кислотность не должна быть ниже 0,8 N [42J. При более низкой кислотности происходит восстановление избытка реактива, т. е. свободного молибдата. Хлорид олова как восстановитель имеет ряд недостатков [428, 533, 543, 590, 695]. Воспроизводимые результаты получаются лишь при использовании химически чистого хлорида олова. Кроме того, матовый налет оловянной кислоты, появляющейся на стенках кювет, значительно искажает результаты определения [202].

Бабко и Шановская при определении фосфора в виде фосфорно-молибденовой кислоты нашли, что в системе хлорид олова — серная кислота наблюдается высшая чувствительность. Они предположили, что и кремнемолибденовый комплекс в этой системе будет давать наиболее интенсивную окраску [47]. Однако хлорид олова настолько сильный восстановитель, что даже при очень тщательном контроле может показать завышенные результаты. Более воспроизводимые результаты получаются при использовании оксалата олова [732].

Растворы оксалата олова устойчивее, чем растворы хлорида, вследствие стабилизирующего действия на окислительно-восстановительную реакцию Sn(II) — 2e"~Sn(IV) о кса лат-ионов, об-, разующих комплексные соединения с ионами олова. Продукты восстановления кремнемолибденовой гетерополикислоты оксалатом олова обладают большей устойчивостью, чем продукты восстановления ее хлоридом олова. Это обстоятельство некоторыми авторами объясняется наличием в растворе оксалат-ионов, обладающих слабыми восстановительными свойствами. Следовательно, в этом случае на кремнемолибденовую кислоту оказывают влияние сразу два восстановителя [Sn(II) и С20^_], что приводит к получению продуктов, обладающих несколько большей стабильностью.

Многие исследователи предпочитают использовать в качестве восстановителя соль Мора [8, 42, 202, 297, 338, 520, 533, 547, 548,

553, 570, 571]. Закисное железо в отличие от хлорида олова в слабокислой среде не восстанавливает молибдат-иона как в свободном виде, так и в составе мышьяковисто- и фосфорномолибденового комплексов. Таким о

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
37800-000
Компания Ренессанс: лестницы металлические на заказ- быстро, качественно, недорого!
шашки для такси изот
обучение маникюру и наращиванию ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)