химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ормы в га-форму замедляется, и полупериод реакции составляет около 25 час; повышение температуры и присутствие посторонних электролитов не столь значительно ускоряет этот переход. Присутствие этанола и ацетона также повышает устойчивость р-кремнемолибденовой гетерополикислоты [696, 697].

Кемуля и Росоловский предполагают существование еще 7-формы кремнемолибденовой кислоты. При рН от 0 до 4 при 30-минутном кипячении га- и р-формы целиком превращаются в 7-форму, отвечающую формуле H4[Si(Mo3OI0)4]-H2O, которая является более стабильной, чем га- и р-формы кремнемолибденовой кислоты [404, 1133]. р-Комплекс, который чаще используется для фотометрического определения, получается, таким образом, в более кислой среде при строгом соблюдении требуемых условий. Приводим оба метода определения кремния с получением га- и р-комп-лексов [6011.

Образование р-комплекса. Большое значение имеет соблюдение требуемого рН раствора и проведение фотометрического определения через определенное время. Чем ниже величина рН, тем мед4 Аналитическая хиыня кремния 97

леннее происходит образование кремнемолибденового комплекса. Предлагается поддерживать значение рН раствора в границах 1,5—1,7 (хотя имеются и другие данные, например 1,5—2,0 и т. д.). После образования комплекса следует подождать не менее 20 мин (но после 45 мин становится уже заметным превращение В-комп-лекса в слабее окрашенный а-комплекс). В сильноразбавленных растворах желтая окраска развивается более медленно.

К 10 мл анализируемого раствора, содержащего 0,4—1,0 мг кремнекислоты, прибавляют 1 мл 9N HaS04, 5 мл раствора персульфата аммония и 5 мл раствора молибдата аммония. Приводят значение рН раствора к 1,6±0,1, контролируя с помощью потенциометра, и разбавляют до 50 мл раствором H2S04, величина рН которого равна 1,6. Через 20 мин измеряют оптическую плотность. Получаемые результаты воспроизводимы с отклонениями порядка 0,2—0,5%. Если указанные границы рН соблюдаются не так строго (рН колеблется в пределах от 1,25 до 2,2), то ошибка может достигать 5%.

Образование «-комплексов. Определение проводят при рН от 2,5 до 3,9, нагревая раствор до кипения. Этот фотометрический метод несколько менее чувствителен, чем предыдущий, но получаемая окраска более устойчива, и определение может быть выполнено с точностью ±0,1%. Температура, при которой проводят измерение, имеет большое значение, отклонение не должно превышать 0,4% на 1° С.

Определение кремния в горной породе, содержащей 20—70% двуокиси кремния, проводят следующим образом [601 ]. Навеску 100— 200 мг горной породы сплавляют с 10 a NaOH в никелевом тигле в течение 5—10 мин и обрабатывают плав 40 мл раствора 0,05 М комплексона III и небольшим количеством воды. Затем раствор разбавляют до 500 мл в полиэтиленовой посуде. Этот раствор должен весить 509,4 г при 20° С, поэтому вместо разбавления до объема 500 мл можно разбавить до достижения этого веса. Отобрав 25 мл полученного раствора, прибавляют 10 мл буферного раствора (получают путем смешивания равных объемов 2 М раствора монохлоруксусной кислоты и 2 М раствора хлорацетата аммония) и 10 мл 3,53%-ного раствора молибдата аммония. После проделанных операций значение рН раствора должно составлять 3,5—3,7. Раствор помещают в кипящую водяную баню на 5—10 мин, охлаждают, разбавляют до 50 мл водой и измеряют оптическую плотность.

Кремнемолибденовая кислота хорошо растворима в воде, разбавленных кислотах, спиртах, эфирах и нерастворима в бензоле, хлороформе и сероуглероде. В присутствии хелатообразующих агентов (например этилендиамина) кремнемолибденовая кислота осаждает Cr, Ni, Со, Си, Zn, Ag, Cd, Sn и Hg.

Кремнемолибденовая гетерополикислота легко восстанавливается в кислом растворе с образованием синих продуктов восстановления. При восстановлении «-кремнемолибденовой кислоты получается сначала зеленое окрашивание, обусловленное присоединением четырех электронов к аниону, затем синее окрашивание, связанное с присоединением еще нескольких электронов.

Из всех описанных восстановителей только хлорид олова образует восстановленную форму а-кислоты сине-зеленого цвета. Другие восстановители всегда образуют только синий продукт восстановления — «-кремнемолибденовую кислоту. При восстановлении 6-кремнемолибденовой кислоты получается только синяя форма, которая на воздухе очень неустойчива, вследствие чего необходимо поддержание постоянной кислотности. Оптическая плотность восстановленной 6-кремнемолибденовой кислоты на 66% слабее, чем восстановленной «-кремнемолибденовой кислоты той же концентрации. Таким образом, а- и 6-изомерные кремнемолиб-деновые кислоты дают различные продукты восстановления. Однако оба эти продукта при окислении азотной кислотой, бромной водой, перекисью водорода и другими окислителями снова переходят в исходные гетерополикислоты.

Механизм восстановления и строение восстановленных продуктов изучены еще недостаточно хорошо. При восстановлении а-крем-немолибденовой кислоты до молибденовой сини электролитическим методом образуются два соединен

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг дмитров
стальные отопительные приборы
hoesch душевые кабины
Karamelle

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)