химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

етод определения кремния титрованием рестворов кремнекислого натрия нитратом свинца [597] Беркович [74] использовал для определения кремния в силикатах. В качестве фона автор применял раствор нитрата калия. Титр раствора азотнокислого свинца устанавливали по кремнию.

Амперометрическое титрование кремнекислых растворов азотнокислым свинцом возможно только в том случае, если содержание кремния в пробе не менее сотых долей миллиграмма Si02 и не более 0,5 мг. В пробах, содержащих около 1 мг Si02, наблюдается расхождение с данными весового анализа, так как образуется объемистый осадок силиката свинца, затрудняющий титрование. Точку эквивалентности находят графически. Характер кривых титрования меняется в зависимости от концентрации растворов. Для растворов, содержащих десятые доли миллиграмма Si02, получаются две пересекающиеся прямые; для растворов, содержащих сотые доли миллиграмма Si02, левая часть ниспадающая, а затем идет прямая линия.

Определению мешают сульфат-ионы. Хлорид-ионы не мешают, если их содержание не превышает в 10 раз содержание кремнекислых солей. Титрование кремнекислых солей в присутствии карбонат-ионов может быть проведено лишь в нейтральной или слабокислой среде. Титрование в щелочной среде непосредственно проводить нельзя. Щелочной раствор силиката нагревают до 80° С, прибавляют 2 капли фенолфталеина и горячий раствор нейтрализуют хлористоводородной кислотой до обесцвечивания индикатора, затем прибавляют 1—2 капли щелочитой же нормальности, что и кислота, до появления слабо-розовой окраски. После такой подготовки титрование протекает нормально. Ошибка определения не превышает 7%.

Чумаченко, Коршун и другие [597] применили этот метод для определения кремния в кремнийорганических соединениях. Они использовали восстановительный способ разложения кремнийорганических соединений путем их нагревания с металлическим калием в герметически закрытых стальных микробомбах при 850— 900° С. В процессе разложения соединений кремния в таких условиях происходит восстановление кремния до элементного состояния.

В этом случае кремний растворим даже в слабых щелочах, и не происходит потерь его в виде летучего тетрафторида в присутствии фторид-ионов в анализируемом растворе.

92

Глава 7 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Фотометрические методы определения кремния широко используются при анализе различных соединений. Особенно большое значение эти методы имеют при определении небольших количеств кремния.

Фотометрические методы основаны на способности кремневой кислоты в кислом растворе образовывать с ионами молибдата, ванадата, вольфрамата и другими соответствующие комплексные гетерополикислоты, окрашенные в желтый цвет. Гетерополикислоты образуются в результате химической реакции между координационно ненасыщенной кислотой и водой (например, H4Si04 + + 2Н20 = H8Si06) и последующего взаимодействия образовавшейся координационно ненасыщенной кислоты с анионами молибденовой, вольфрамовой или ванадиевой кислот в присутствии водородных ионов

HBSiOe+ 12(NH4)2 Мо04 + 24НС1->+Н8 [Si (Mo207)e] + 24NH4C1 + 12Н20.

Наиболее часто фотометрически определяют кремний в виде желтого кремнемолибденового комплекса, максимум поглощения которого расположен при 352 нм. Измерения при длинах волн менее 345 нм проводить нельзя. Обычно работают в области 345— 400 нм [268]. Максимум оптической плотности всегда наблюдается при соотношении cSi : cMo = l: 12, что было установлено еще в 1882 г. [949] и далее подтверждено другими авторами [508, ИЗО].

Скорость взаимодействия молибдата с кремневой кислотой зависит от степени полимеризации последней. Реакция между молиб-дат-ионом и мономерной кремневой кислотой при 20° С полностью заканчивается за 75 сек, а при нагревании до 80° С за 1 сек [701, 720, 806, 1091, 1092]. Дикремневая кислота полностью реагирует примерно за 10 мин. Для взаимодействия поликремневых кислот необходимо время, пропорциональное степени их полимеризации. При некоторой степени полимеризации кремневая кислота уже

S4

практически не взаимодействует с молибдатом с образованием соответствующей гетерополикислоты, поэтому в процессе определения кремния процесс полимеризации необходимо предотвратить.

При действии на желтые гетерополикислоты восстановителей образуются продукты восстановления молибдена, окрашенные в интенсивно-синий цвет. Это явление также лежит в основе фотометрических методов определения кремния, еще более чувствительных, чем определение в виде желтых гетерополикислот. Чувствительность определения по синей гетерополикислоте примерно в пять раз выше, чем по желтой [268].

СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА КРЕМНЕМОЛИБДЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Строение, основность, степень ионизации и некоторые другие характеристики кремнемолибденовой кислоты, хотя и изучались в многочисленных работах, до сих пор еще не вполне уточнены. Наиболее подробно связанные, с этим вопросы разобраны в работах [7, 124, 165, 4041.

О

О

Со времени открытия гетерополикислот было выдвинуто несколько точек зрения на их строение. Ранние представл

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг пластик 14 км мкад
твердотопливный котел отопления длительного горения
где лучшее обучение в москве на парикмахера
курсы по машинописи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)