химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

нтности, т. е. полного оттитровывания кремнефтористоводородной кислоты, электропроводность раствора, как правило, начинает возрастать (рис. 7).

Из исследованных титрантов следует отдать предпочтение бен-зидину. Его применение дает наиболее резко выраженное изменение электропроводности вблизи точки эквивалентности и соответственно наиболее точные результаты.

Авторы исследовали влияние растворителей на характер кривых кондуктометрического титрования. Наиболее резкое изменение электропроводности имело место в растворителях с наименьшей диэлектрической проницаемостью, так как увеличение диэлектрической проницаемости растворителя связано с увеличением ионизирующих свойств среды и соответственно с увеличением диссоциации получаемых в них комплексных соединений. Этим же объясняется закономерное изменение характера кривых кондуктометрического титрования смеси кремнефтористоводородной и фтористоводородной кислот аминами в органических растворителях с различным содержанием воды (рис. 8).

Кондуктометрический метод применяется также для определения кремния в некоторых кремнийорганических соединениях [302]. Измерение электропроводности производили на установке (рис. 9), состоящей из высокочастотного генератора ЗГ-1, реохордного моста Р-38, нуль-инструмента, магнитной мешалки, микробюретки, полиэтиленовой ячейки с электродами. Все стеклянные части электродов покрывали полиэтиленом. В качестве ячейки использовали полиэтиленовый стакан емкостью 200 мл. Так как реохордный мост рассчитан на измерение максимального сопротивления среды 30 ком, а при измерении электропроводности в ряде случаев имеют дело со средами с сопротивлением до 200 ком, то в схеме Р-38 последовательно к сопротивлению в 1 ом присоединяли магазин сопротивлений на 100 ком. Приводим методику определения кремния в полимерных и мономерных кремнийорганических соединениях.

В полиэтиленовую ячейку с кремнефтористоводородной кислотой, образующейся при обработке кремнийорганических соединений раствором HF, погружают платиновые электроды, соединенные с общей мостовой схемой. Титруют полученный раствор 0,5%-ным метанольным раствором бензидина из микробюретки до момента эквивалентности. В качестве среды для титрования используют метанол, этанол или ацетон. Титр раствора бензидина устанавливают по тет-раэтоксисилану этим же методом. Измерение электропроводности проводят на частоте 3000 гц. По точности кондуктометрический метод несколько превышает потенциометрический. Ошибка определения —1,5%.

Титрование растворами щелочей. Кондуктометрическое титрование кремнефтористоводородной кислоты можно проводить метанольным раствором едкого кали. Метод использован для определения кремния в алкоксисиланах и некоторых силикатах.

91

При обработке силикатов фтористоводородной кислотой образуется смесь кремнефтористоводородной кислоты, кремнефтори-дов металлов и избытка фтористоводородной кислоты. Кондукто-метрическое титрование по описанному выше способу применять нельзя из-за наличия сопутствующих катионов.

Пропуская раствор силиката через катионит СДВ-3 в Н-форме, получают раствор кремневой кислоты, который после обработки избытком фтористоводородной кислоты количественно переходит в кремнефтористоводородную кислоту. Последнюю определяют титрованием метанольным раствором КОН. Метод может быть использован для определения кремния в некоторых щелочных и щелочноземельных силикатах.

Высокочастотное кондуктометрическое титрование. Обычный метод кондуктометрического титрования имеет недостатки, которые могут влиять на точность определения кремния. В процессе титрования образующийся осадок комплексных солей кремнефтористоводородной кислоты с органическими аминами, налипая на электроды, меняет их поверхность, что приводит к некоторым ошибкам при нахождении точки эквивалентности. Поэтому определение кремния целесообразнее проводить на установке для высокочастотного кондуктометрического титрования. Определение проводят на приборе, состоящем из высокочастотного анализатора, выносного микроамперметра со шкалой на 50 мка, полиэтиленового стаканчика (емкостью 150 мл с внешним диаметром, равным внутреннему диаметру ячейки), вынесенных электродов, микробюретки и механической мешалки. Кривые высокочастотного кондуктометрического титрования аналогичны кривым титрования при низких частотах.

Безрогова [58] определяла кремнефтористоводородную кислоту в сумме с серной кислотой в присутствии фтористоводородной кислоты высокочастотным методом. Титрование проводят в водно-ацетоновой среде (30—40% Н20) этанольным раствором едкого натра. Ошибка определения «суммы HjSiFg и H2S04 составляла 3,8%, суммы всех кислот — 0,4%.

Амперометрическое титрование. Описано амперометрическое определение свободной кремнефтористоводородной кислоты и кремне-фторид-ионов в гальванических ваннах для хромирования с использованием в качестве титранта азотнокислого свинца [971]. Определение проводят по току восстановления РЬ2+. Метод применим для образцов, в которых содержание фторид-ионов не превышает 6 иг.

М

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовки аренда
магнитолы для фольксваген поло
установка и снятие автомагнитолы
где в москве можно купить контактные линзы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)