![]() |
|
|
Аналитическая химия кремния(ОН)4]*-. «-Кремнемолибденовая кислота имеет потенциал полуволны, равный —0,47 в, т. е. на 90 мв более отрицательный, чем потенциал 6-кремнемолибденовой кислоты. Грассхоф и Хан использовали полярографическое восстановление 6-кремнемолибденовой кислоты для определения кремния в алюминиевых сплавах [793]. Авторы указывают на преимущества полярографического метода по сравнению с фотометрическим, так как определение возможно проводить в окрашенных растворах и влияние посторонних ионов незначительно. Применение переменнотоковой полярографии для определения кремния в силикатах меди рассмотрено в работе [1114]. 84 8S Изучено амперометрйческое определение кремнемолибденовой гетерополикислоты осаждением ее диантипирилметаном в виде ^AM)3-H8[Si(Mo207)e] и последующим окислением диантипирилметана на платиновом микродисковом электроде при +1,4 в [11131. Величина предельного тока пропорциональна концентрации диантипирилметана и, следовательно, кремния. Различная устойчивость кремнемолибденовой и фосфорномолибденовой кислот при различных рН раствора дает возможность проводить амперометрйческое определение кремния в присутствии фосф>ра. Тысячекратные и более количества К, Na, Al, Zn, Cd, Fe, Co, Ni, Mn, Си, Cr и V не мешают определению. Чувствительность определения кремния 0,02 мкг/мл. Относительная ошибка определения не превышает 6%. Методы, основанные на свойствах кремнефтористоводородной кислоты Потеициометрнческое титрование. При алкалиметрическом титровании кремнефтористоводородной кислоты точку эквивалентности можно определять потенциометрическим методом [58, 307, 308, 383, 525]. Кривая нейтрализации кремнефтористоводородной кислоты показана на рис. 2. На одну молекулу кремнефтористоводородной кислоты расходуется 20Н"-иона. При дальнейшем прибавлении щелочи происходит выделение кремнекислом по реакции SiF|- + 40Н- 6F- + SiOa + 2Н20. Рис. 2. Кривая титрования кремнефтористоводородной кислоты п—число грамм-эквивалентов NaOH на 1 г-экв H2SiF,; / — при нагревании; 2 — на холоду Этот процесс выражается горизонтальным участком на кривой титрования. Первая точка эквивалентности недостаточно отчетлива, поэтому титрование до этой точки не может быть проведено точно. делившуюся в процессе расщепления кремнефторида калия, K2SiF6 + ЗСаС12 + 2Н20 2КС1 + 3CaF2 + Si02 + 4НС1 раствором едкого натра. При титровании кремнефтористоводородной кислоты в неводных средах (ацетон или метилэтилкетон) точность определения может быть значительно повышена вследствие уменьшения скорости гидролиза фторсиликата, образующегося в процессе титрования кремнефтористоводородной кислоты. Приводим методику определения кремния в эфирах ортокремневой кислоты в неводных средах. 0,05—0,02 г эфира ортокремневой кислоты растворяют в 60 мл 0,2/V спиртового или ацетонового раствора HF, включают мешалку и быстро титруют образовавшуюся кремнефтористоводородную кислоту спиртовым раствором КОН на потенциометре ЛПУ-01, используя стеклянный и проточный хлорсеребряный электроды. Титрование проводят в полиэтиленовом стаканчике емкостью 150 мл. Результаты определения, как правило, бывают несколько завышенными (до 3%). Определение содержания кремнефтористоводородной кислоты в растворе может быть выполнено с использованием в качестве ти-транта органических аминов, которые образуют с кремнефтористоводородной кислотой практически нерастворимые или плохо диссоциирующие комплексные соли. Кремнефтористоводородная кислота образуется при взаимодействии мономерных и полимерных алкоксисиланов с фтористоводородной кислотой. Титрование кремнефтористоводородной кислоты может быть выполнено двумя способами, приведенными ниже. Рис. 3. Кривые потенциометри-ческого титрования смеси крем-нефтористводородной и фтористоводородной кислот бензиди-ном в среде ацетона (1), этанола (2) и метанола (3) рН Титрование до второй точки эквивалентности вполне возможно. Таким образом, на одну молекулу кремнефтористоводородной кислоты приходится шесть ОН-ионов, если титруется сама кислота, и четыре ОН-иона, если титруется фторсиликат щелочного металла. Описано несколько вариантов потенциометрической фиксации точки эквивалентности [307, 308, 384]. Тараян [525] титровала потенциометрическим методом хлористоводородную кислоту, выПотенциометрическое титрование с платиновым и каломельным электродами. Анализируемые кремнийорганические соединения после их перевода в H2SiFe титровали раствором бензидина в среде ацетона, так как из всех испробованных растворителей наибольшие скачки титрования и соответственно наиболее точные результаты определения кремния были получены в ацетоне (рис. 3). Титр раствора бензидина 87 устанавливали по тетраэтоксисилану (ГК1Ш = 166,50С, ^=0,933, п^ = 1,3852) потенциометрическим методом. Титрование производили на установке, состоящей из потенциометра ППТВ с зеркальным гальванометром (с чувствительностью до 10-9 а), магнитной мешалки, микробюретки, полиэтиленовой ячейки для титрования (емкостью 150 мл) с платиновым и калом |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|