химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

др. 11109]. При определении кремния в объектах с малым содержанием его расхождение между потенциометрическими и фотометрическим методами не превышает 1—2%.

Использование процесса нейтрализации кремнемолибденовой кислоты в водных растворах для определения кремния ограничено вследствие одновременного гидролитического расщепления гетеро-полианиона в процессе его нейтрализации. Перевод кремнемолибденовой гетерополикислоты в неводный раствор с помощью экстракции позволяет не только предотвратить гидролиз Н8ISi(Mo20,)6], но и отделить кремнемолибденовую кислоту от мешающих примесей: избытка молибдата аммония, посторонних солей и т. д.

Условия отделения кремнемолибденовой кислоты экстракцией рассмотрены в литературе [7, 16, 1116, 1120]. Установлено 11120], что при экстракции гетерополикислот изо- и к-бутанолом в органическую фазу одновременно переходят и неорганические кислоты (серная, хлористоводородная, азотная, хлорная), используемые для разложения анализируемых образцов. Таким образом, в органической фазе присутствует смесь кислот, и определение кремния сводится к их дифференцированному титрованию.

Титрование H8[Si(Mo207)„] в смеси с HCI, HN03 и H2S04 раствором гидроокиси тетрабутиламмония и калия в ацетон-изобу-танольной среде позволяет сделать вывод, что хлористоводородная и азотная кислоты титруются суммарно с кремнемолибденовой кислотой, а при титровании смеси кремнемолибденовой и серной кислот получены два хорошо выраженных скачка. Количественные расчеты показывают, что реакция может быть выражена следующими уравнениями:

Н8 (Si (Мо20,)„] + 4 (С4Н„)4 NOH>[(С4Н,)« N]4-H4 [Si (МоаО,)«] + 4Н20;

H2S04 + (С4Н,)4 NOH -»- [(С4Н9)4 N] HS04 + H20

(первая точка эквивалентности);

[(C4H9)4N] HS04 + (С4Н9)4 NOH -+ [(C4He)4 N]2S04 + Н20

(вторая точка эквивалентности).

При использовании в качестве титранта метанолового раствора едкого кали серная, азотная, хлористоводородная и кремнемолиб-деновая кислоты титруются суммарно. Таким образом, экстракцион-но-потенциометрический метод может быть использован для определения кремния, если для разложения анализируемых образцов используется H2S04, а в качестве титранта — (C4H,)4NOH.

Кондуктометрическое титрование. После перевода в неводный раствор кремнемолибденовая кислота может быть оттитрована не только потенциометрическим, но и кондуктометрическим методом, причем в этом случае она может быть оттитрована дифференцированно не только в смесях с серной, но и с азотной и хлористоводородной кислотами [386, 387]. Органические и неорганические основания образуют с кремнемолибденовой кислотой в ацетоне и его смесях с бутанолом и пентанолом малорастворимые или мало-диссоциирующие комплексные соли. Поэтому в процессе титрования кремнемолибденовой кислоты неводными растворами органических аминов электропроводность уменьшается до точки эквивалентности, а затем становится постоянной при титровании слабыми основаниями или резко возрастает при титровании сильными основаниями. Приводим методику кондуктометрического определения кремния в некоторых силикатах и кремнийорганических соединениях.

Определение кремния в кремневой кислоте и растворимых силикатах. Навеску вещества, содержащую 4—5 мг Si, помещают в полиэтиленовый стакан емкостью 100 мл, обрабатывают 10 мл 2%-ного раствора КОН и нагревают на кипящей водяной бане до полного растворения. Охладив стакан, переносят содержимое количественно 40 мл воды в колбу емкостью 250—300 мл и нейтрализуют AN H2S04 по фенолфталеину (раствор /).

В другой колбе готовят смесь 10 мл 20%-ного раствора молибдата аммония, 25 мл вода и 15 мл 4N H2S04 (раствор 2). Колбы с растворами 1 к 2 нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Приливают раствор 2 к раствору 1, при этом образуется кремнемолибденовая кислота. Нагревают ее на кипящей водяной бане 5 мин, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют еще 35 мл 4N H,S04 и экстрагируют 50 мл изобутилового спирта.

Аликвотную часть органической фазы (10 мл) помещают в ячейку кондуктометра, прибавляют 50 мл ацетона и титруют стандартным раствором гидроокиси тетраэтиламмония. Титрант стандартизуют по кристаллическому кремнию по аналогичной методике.

Определение кремния в кремнийорганических и элементокремнийорганических соединениях. Навеску вещества, содержащую 4—5 мг Si, помещают в термостойкий стакан емкостью 20 мл, обрабатывают 1 мл конц. HaS04 и нагревают раствор до начала выделения белых паров. К охлажденному раствору прибавляют при нагревании порциями по 0,2 г персульфат аммония до полного обесцвечивания. После охлаждения содержимое стакана количественно переносят с помощью 50 мл воды в колбу емкостью' 250—300 мл, осторожно нейтрализуют по фенолфталеину твердым КОН и добавляют его избыток (1 г). Смесь нагревают на кипящей бане 5 мин, нейтрализуют по фенолфталеину 4N H2SO„ (раствор /). Далее анализ ведут, как указано выше.

Определение кремния в сплавах. Навеску сплава, содержащую 40—50 мг Si, помещают в полиэтиленовый стакан, обрабатывают 10 мл 30%-ного раствора КОН, нагревают на кипящей

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция роквул цена
цена спермограмма
regbnm ,bktns yf uhegge ktybyuhfl
рабица под ключ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)