химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

в (ряд В Бутлерова

Si„0„(OH))2„;

б) двойные цепи — поперечно соединенные линейные цепи

(Si03)z- (ряд С Бутлерова Si„0„+1(OH)2„_!1). Основная группа —

амфиболы, например тремолит.

III. Сетчатые структуры, состоящие из гексагональной сетки тетраэдров (Si04)4_. Структурная единица (Si4О10)4- (ряд D Бутлерова Si„0„+2(OH)2„_4). При замещении Si(IV)Ha А13+ получим (AlSi3O10)5_. К этой группе относятся пластинчатые минералы, обладающие спайностью по базопинакоиду, — слюды, тальк, глинистые минералы.

IV. Силикаты, образующие трехмерную сетку тетраэдров (Si04)4~. Типичный представитель — кварц (Si02)„. При замещении в тетраэдрах атома кремния получаются различные минералы этой группы, например полевые шпаты (AlSi3Os)_ [713].

Разнообразие форм силикатов очевидно вследствие большого количества возможных структур.

Прочность связи Si—О, плохая растворимость кремневой кислоты и ее склонность к полимеризации — причины того, что большинство минералов перечисленных групп практически нерастворимы в кислотах, за исключением горячей Н3Р04. Говоря о растворимых в кислотах (вернее — разлагаемых кислотами) минералах, не следует забывать, что разложение происходит медленно. Оно тормозится образованием на поверхности растворяемого вещества коллоидной гелеобразной кислоты, преграждающей доступ кислоты внутрь частицы. На структуре продуктов разложения силикатов кислотами отражается первоначальная структура силиката. Орто-силикаты, производные ряда А Бутлерова [101], куда входят изолированные радикалы, дают при разложении низкомолекулярные продукты — моно- и дикремневую кислоты. Силикаты линейной структуры, слоистой структуры (с двухмерной сеткой тетраэдров (Si04)4- [524]), а также силикаты с пространственной сеткой тетраэдров [60] в лучшем случае при обработке кислотами могут дать полимеры кремневой кислоты или же вообще не будут разлагаться кислотами. Отнесение силиката к определенной группе часто зависит от содержания в нем воды. Например, силикат натрия с эмпирической формулой Na2Si03-9H20, по-видимому, содержит в своей структуре изолированные группы (Si04)4_ (имеются также предположения о шестерной координации кремния в этом соединении). Безводный силикат натрия Na2Si03 при растворении не дает в растворе мономерных форм кремневой кислоты, а сохраняет цепочки тетраэдров линейного строения.

Представления о строении природных силикатов в какой-то мере переносятся и на строение синтетических силикатов.

Некоторые неорганические производные кремния несиликатного характера встречаются в сплавах и в виде примесей в элементном кремнии. В сплавах на основе железа, меди и алюминия кремний

10

II

находится либо в элементном состоянии, либо в виде силицидов, карбидов, нитридов, полимерного моноксида. В виде силикатов кремний в сплавах может присутствовать на поверхности в шлаках или внутри — в виде шлаковых включений. При обработке металлов кислотами в процессе их анализа возможно окисление кремния (или разложение силикатов) с переходом в кремневую кислоту, но не исключены и потери за счет образования летучих соединений.

Установление правильных взглядов на состав и строение кремневых кислот и их производных — природных силикатов — связано с изучением свойств эфиров ортокремневой кислоты — тет-раалкоксисиланов. Начиная с самых ранних работ по синтезу и исследованию кремнийорганических соединений — исследований Эбельмена [731] и до работ Айлера и его сотрудников [4], Андрианова, Соколова [28, 486] этому вопросу было посвящено много исследований, нашедших свое отражение и обобщение в литературе. Строение кислот, выделить которые в чистом виде не представляется возможным, изучено на их эфирах, выделение которых успешно проведено многими исследователями, хотя первоначально это были, по-видимому, полимерные продукты.

Принцип конденсационной полимеризации, изложенный Менделеевым и Бутлеровым применительно к ортокремневой кислоте и ее производным общего вида Si(OR)4, мог быть и был распространен на область химии эфиров ортокремневой кислоты. Менделеев еще в 50-х годах прошлого столетия высказал мысль о полимерности кремнезема [348]. Он впервые сравнил свойства углерода и кремния и подчеркнул своеобразие кремния. По этому вопросу существуют более поздние публикации [52, 140, 178, 196, 978].

После работ Бутлерова наибольшее значение для выяснения строения кремневых кислот имеют исследования Конрада, Бехле, Зигнера и Гросса [870, 1017], Кинга [861, 862], Милиуса и Грошуф-фа [931] и других исследователей.

В работах Конрада, Бехле, Зигнера [870], Зигнера и Гросса [1017] и Кинга [861, 862] представлено все многообразие состава возможных продуктов поликонденсационных процессов, имеющих место при гидролизе эфиров ортокремневой кислоты и соответственно при дегидратации самой кремневой кислоты. Аналогичным образом протекает гидролиз алкилзамещенных эфиров [28] и ре-' акции пиролиза. По Кингу, может быть получено несколько типов комплексных полимерных алкоксисиланов, аналогичных по составу ангидрогидратам Бутлерова, где R=C2H6

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверная фурнитура armadillo
лайтбоксы изготовление
матрас 80х150
губернский театр приключения фандорина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)