химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

равна ±0,3—0,6%. Продолжительность определения 3 час.

Предложены комплексонометрические методы определения кремния, основанные на свойствах кремневой кислоты. О косвенном микроопределении от 0,5 до 5 мг кремневой кислоты сообщает Иеник [847].

74

Кремневую кислоту в щелочном ацетоновом растворе осаждают в виде CoSi409 раствором Co(N03)2. Осадок центрифугируют, многократно промывают водным раствором метанола и растворяют в аммиачном растворе ЭДТА. Добавляют буферный раствор с рН 10 и эриохром черный Т (иногда тропеолин 00 для улучшения перехода окраски). Обратное титрование избытка ЭДТА проводят раствором соли магния. Таким способом определяют содержание кобальта в осадке. Определение продолжается 20 мин и дает стандартное отклонение лишь 2,7%.

Быстрый косвенный комплексонометрический метод определения кремния в доменных шлаках описан в работе Даценко [1108]. Для определения кремния в доменных шлаках необходимо знать содержание окиси кальция в шлаке и его основность. Содержание кремнезема находят по формуле

Si02,% => СаО, %/основность шлака.

Для определения окиси кальция используют комплексонометрический метод с индикатором мурексидом. Определение ведется без отделения железа, алюминия и марганца. Влияние их устраняется добавлением солянокислого триэтаноламина. Основность шлака устанавливают по калибровочной кривой, определив предварительно свободную окись кальция. Длительность определения 18—20 мин. Относительная ошибка около 1,4%.

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА СВОЙСТВАХ КРЕМНЕФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ

Кремний проявляет способность образовывать с ионами, являющимися сильными донорами электронов, комплексные соединения. Вследствие этого четырехфтористый кремний способен присоединять еще два фторид-иона, обладающих электроотрицательными свойствами, с образованием кремнефтористоводородной кислоты или ее солей [461, 572, 846, 852].

Склонность кремнефтористоводородной кислоты и ее солей к гидролизу послужила предпосылкой для разработки алкалиметриче-ских методов определения кремния. Почти все алкалиметрические методы сравнительно просты и удобны, однако отличаются недостаточной точностью.

При определении кремния алкалиметрическим методом приходится иметь дело со смесью кремнефтористоводородной и фтористоводородной кислот и раздельным их определением. Несмотря на наличие обширной литературы по этому вопросу, подобная задача тем не менее остается сложной. Сложность определения кремнефтористоводородной и фтористоводородной кислот при их совместном присутствии состоит в том, что при титровании H2SiF6 щелочью на процесс найтрализации накладывается процесс гидролитического расщепления SIF|--HOHOB. Процесс гидролиза сопровождается

75

выделением коллоидного осадка Si03-nH20, адсорбционные свойства которого делают нечетким переход окраски индикатора. Точность определения снижается также вследствие повышения в процессе титрования концентрации фторид-ионов, увеличивающих прочность комплекса SiF|— [601].

При выполнении определения алкалиметрическим методом обычно прибегают к разделению H2SiF, и HF осаждением кремнефтористоводородной кислоты в виде ее калиевой или натриевой соли.

Штолба [1031, 1032] первым предложил метод определения кремния, основанный на его осаждении в виде кремнефторида калия или Натрия. Растворимость кремнефторида понижали добавлением спирта. После отделения образующегося осадка фильтрованием его титровали щелочью в соответствии с реакцией

K2SiF6 л- 4КОН -+6KF + Si02 + 2Н20.

Впоследствии различные авторы [152, 246] предложили большое количество методов определения кремния, которые в какой-то степени являются видоизменениями и уточнениями метода Штолба. Хотя каждый метод в отдельности учитывал недостатки предыдущего, большинство из них в конечном счете сводилось к количественному осаждению кремния в виде кремнефторидов натрия или калия с использованием в качестве реактивов фтористоводородной кислоты и ее солей.

Некоторые алкалиметрические методы определения кремния были основаны на осаждении кремния в виде кремнефторида натрия, отделении его от мешающих примесей и титровании фтористоводородной кислоты, выделившейся при гидролизе Na2SiF0,стандартными растворами оснований [375]. Однако кремнефторид натрия обладает значительной растворимостью в воде (0,65%), поэтому для осаждения кремния чаще используют кремнефторид калия, обладающий значительно более низкой растворимостью (0,12%).

Для получения K2SiFe обычно используют фтористоводородную кислоту с солями калия (KN03, КО) или другие неорганические кислоты (HCI, HN03, Н3Р04) С фторидами калия.

Фтористоводородную кислоту применяют обычно в тех случаях, если анализируемый объект хорошо растворяется в ней, что имеет место при анализе соединений, образующих с фторид-ионами прочные комплексные соединения (например, титана, циркония, алюминия и т. д.). Следует учитывать, что фтористоводородная кислота, как правило, загрязнена кремнефтористоводородной кислотой, вследствие чего необходимо или проводить холостой опыт, или очищать HF от H

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - Fujitsu ScanSnap S1300i - поставщик товаров для дома и бизнеса.
www.viega.ru
компактные итальянские кухни
Кастрюли Medena

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)