химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ды и А мл О.Ш раствора бромата. Величину А находят по формуле: А = (12,3—0,5 В)-4-)-1,5 мл, где В — расход тиосульфата при первом титровании. Закрывают колбу пробкой, оставляют стоять на 2 мин, приливают 5 мл 10%-ного раствора KJ, 5мл раствора крахмала и титруют тиосульфатом. Содержание кремния находят по формуле

т — (A— 0,5.Bi)-7M,175 0,025

где т — количество SiOa, соответствующее введенному до осаждения количеству оксихинолина (0,45 г оксихинолина эквивалентны 0,046578 г Si02); А — количество бромид-бромата, израсходованное на титрование 100 мл раствора; Bt — количество тиосульфата, израсходованное на обратное титрование; Т — титр бромата, пересчитанный на Si03.

Оксихинолиновые методы применяются для определения кремния в шлаках, силикатах, кремнийорганических. соединениях [135, 297]. Методы длительны, трудоемки но отличаются высокой точностью. Ошибка определения не превышает ±0,2% [966].

Методы кислотно-основного титрования

Хасэгава разработал косвенный титриметрический метод определения кремния, основанный на его осаждении в виде (C9H7ON)4. • H4Si04- 12Мо03, разложении осадка раствором едкого натра и титровании избытка щелочи. Кремний, содержащийся в алюминиевом сплаве, действием едкого натра сначала переводили в Na2Sl03 по реакции

Si + 2NaOH + Н20 - Na2Si03 + 2Н2.

Действием хлористоводородной кислоты Na2Si03 переводили в H4Si04, реагирующую с молибдатом натрия при рН 1,1 с образованием желтой кремнемолибденовой кислоты He[Si(Mo207)e]-H20.

При дальнейшем подкислении раствора и введении оксихинолина происходит образование (C9H7ON)4-H4Si04'12Мо03, который при взаимодействии со стандартным раствором едкого натра разлагается по уравнению

(C9H7ON)4. H4Si04 • 12MoOs+24NaOH -> ^4C„H,ON + H4Si04 + 12HzO + 12Na2Mo04.

Избыток едкого натра оттитровывали и определяли содержание кремния, принимая во внимание, что 1 г-же едкого натра соответствует V24 г-экв кремния. Продолжительность анализа 70 мин. При содержании кремния в анализируемом образце от 0,4 до 13% стандартное отклонение составляет 0,006—0,02% [578]. Определению мешают фосфор, мышьяк и германий.

73

Методы комплексонометрии

Предложен комплексонометрический метод определения кремния, основанный на переводе его из силикат-иона в кремнемолибденовую кислоту H,[Si(Mo307)6l, ее экстракции, разрушении экстрагированного соединения действием щелочей с образованием ионов МоО|~ и на последующем определении ионов молибдена комплексонометрическим методом.

Метод использован для определения кремния в кремнийорганических и элементокремнийорганических соединениях [385], атакже в силицидах железа, алюминия и марганца [1107]. Для экстракции кремнемолибденовой кислоты используют изоамиловый или бутиловый спирты. Приводим методику определения кремния в силицидах комплексонометрическим методом.

Навеску силицида 0,1 г помешают в платиновую чашку, прибавляют 3 мл конц. HN03 и 10 капель HF. После прибавления каждой капли раствор с осадком перемешивают вращением чашки и затем оставляют стоять 5—10 мин (можно раствор оставить на ночь). Переносят раствор в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят объем раствора до метки водой и затем хранят его в сосуде из тефлона.

К Ю мл раствора прибавляют на шпателе 0,02—0,03 г комплексона III, 5 мл воды и нейтрализуют раствор 30%-ным раствором NaOH по индикаторной бумаге до рН 4—5. Нагревают раствор и приливают к нему кипящую смесь, состоящую из 5 мл 5%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл AN H2S04 и 6 мл воды. Оставляют раствор на 5—7 мин. Еще теплый раствор переносят в делительную воронку, смывая стенки чашки 15 мл AN H2S04. Прибавляют 5 мл изоамило-вого спирта и экстрагируют кремнемолибденовую кислоту. Экстракцию повторяют трижды.

Объединенные экстракты промывают в делительной воронке 20 мл AN H2S04, отделяют спиртовой слой, приливают к нему 20 мл воды и взбалтывают. Нижний желтоокрашенный слой сливают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл. реэк-стракцию проводят 3—4 раза до обесцвечивания органической фазы. Приливают к раствору в колбе 10 мл конц. HCI и кипятят 5 мин. Добавляют осторожно к кипящему раствору 5 мл 10%-ного раствора солянокислого гидразина и упаривают раствор до объема 5—10 мл (раствор при этом приобретает ярко-зеленую окраску).

Раствор переносят в колбу Эрлейнмейера емкостью 500 мл, приливают 20—25 мл 0,05 М раствора комплексона III, доводят раствор водой до объема 150—200 мл, прибавляют сухой эриохром черный Т, после чего нейтрализуют раствор аммиаком до перехода окраски раствора в зеленый или синий цвет. Приливают еще 2—3 мл раствора аммиака и кипятят раствор 5 мин. Охлаждают раствор до 50—70° С и титруют 0,05 М раствором ZnCl2 до перехода окраски из сине-зеленой в красную. (Если после кипячения раствора окраска его изменилась, то перед титрованием следует добавить немного раствора аммиака JI эрио-хрома черного Т.)

Определению мешают германий, фосфор и мышьяк, образующие в аналогичных условиях гетерополикислоты. Относительная погрешность при содержании кремния в анализируемом образце 40—60%

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, получи скидку по промокоду "Галактика" в KNS - игровые ноутбуки до 35000 рублей с доставкой по Москве и другим регионам России.
купить вратарские перчатки
Сковороды Lacor
v1-a0-00270-01000-2005465

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)