химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

овой и кремнефтористоводородной кислот.

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА СВОЙСТВАХ КРЕМНЕМОЛИБДЕНОВОЙ КИСЛОТЫ

Методы окисления-восстановления

Кремний может быть определен титрованием желтой кремнемолибденовой кислоты восстановителями. Количество восстанавливающего агента, требуемого для восстановления кремнемолибденовой кислоты, пропорционально количеству кремния, идущего на образование гетерополикислоты. По количеству восстановителя, пошедшему на образование молибденовой сини, судят о содержании кремния. Вейцман [123] предложила восстанавливать образующуюся в ходе анализа кремнемолибденовую кислоту иодидом калия с последующим титрованием выделившегося иода (в количестве, эквивалентном содержанию кремния) раствором тиосульфата.

В последнее время появились указания о возможности определения кремния титрованием восстановленного молибдена, входящего в состав кремнемолибденовой кислоты [1123, 1132]. Кутейников предложил использовать этот метод для определения кремния в тугоплавких соединениях. Для восстановления кремнемолибденовой

71

кислоты использовали растворы сульфита натрия, а для титрования восстановленных соединений — перманганата калия [1111]. Приводим методику определения кремния предлагаемым методом.

Навеску анализируемого вещества 0,1—0,3 г сплавляют в платиновом тигле с содой при 1000° С. Плав выщелачивают горячей водой и переносят в мерную колбу емкостью 250 мл. Отбирают аликвотную часть раствора, содержащую 1,1— 15 мг кремния, добавляют 25 мл 10%-ного раствора молибдата аммония, устанавливают рН 2—3, добавляют 20 мл 10%-ного Na2S03, кипятят 7 мин для восстановления кремнемолибдата до молибденовой сини. Увеличивают концентрацию H2S04 до 2N, кипятят еще 15 мин для разложения избытка сульфита и титруют 0,05^ раствором КМп04 до исчезновения синей окраски. Железо и ниобий мешают определению кремния предлагаемым методом.

=2-10= Ы0-10 [135].

Ко

Из числа органических реактивов, используемых для определения кремния, широко применяется оксихинолин. Оксихинолин ведет себя как амфотерное соединение, т. е. как слабое основание

и очень слабая кислота Кк

Как основание о-оксихинолин образует с кислотами продукты присоединения, в которых один эквивалент кислоты связывает одну молекулу основания. Свойства гетерополикислот образовывать с оксихинолином труднорастворимые продукты присоединения использованы для определения кремния. Этот метод обладает высокой точностью, так как молекулярный вес молибдосиликатов органических оснований велик по сравнению с атомным весом кремния, связанного в комплекс.

Волынец первый предложил использовать это свойство оксихи-нолина для определения кремния [134, 135]. Метод основан на получении кремнемолибденовой кислоты при взаимодействии молиб-деновокислого аммония с подкисленным раствором силиката, последующем осаждении ее избытком оксихинолина C9H7ON и титровании избытка оксихинолина бромит-броматным методом. Волынец использовал метод для определения кремния в динасах, кварцитах, глинах и т. д.

Навеску 0,25 г высушенного при 105—110° С кварцита, динаса, глины или шамота сплавляют с 0,5 г NaOH в никелевом тигле (кварциты и динасы можно сплавлять с 3 а соды в платиновом тигле). Плав выщелачивают водой, разбавляют до 200 мл, хорошо перемешивают, приливают 30 мл конц. НС1, нагревают почти до кипения и охлаждают. Полученный раствор переносят в мерную колбу емкостью 1000 мл, разбавляют водой и тщательно перемешивают.

Отбирают пипеткой 100 мл раствора в мерную колбу емкостью 500 мл, приливают 20 мл раствора молибденовокислого аммония (20 г на 1000 мл воды), затем 5 мл HCI (1 : 1), закрывают колбу каучуковой пробкой (во избежание изменения объема жидкости вследствие испарения) и нагревают на водяной бане 10 мин при температуре не выше 80° С. Затем колбу с раствором охлаждают, вынимают пробку, приливают из бюретки еще 20 мл HCI (1 : 1). Осаждают кремнемолибде-новую кислоту, приливая из бюретки раствор оксихинолина (14 г оксихинолина растворяют в 22 мл HCI (1 : 1), разбавляют до 1000 мл, перемешивают и устанавливают титр полученного раствора броматометрическим титрованием).

При содержании Si02 в анализируемом образце от 40 до 70% приливают 27,5 мл осаждающего реактива, при содержании свыше 70% — 32,5 мл. После осаждения кремнемолибденовой кислоты колбу закрывают пробкой и нагревают на водяной бане в течение 10 мин при 60—70" С. Охлаждают раствор, осадок отфильтровывают через сухой беззольный фильтр (12 см).

72

К 25 мл фильтрата приливают 30 мл раствора HCI (1 : 1), 30 мл 8%-ного раствора щавелевой кислоты и 130 мл воды. Затем к фильтрату приливают 12,5 мл 0,IN раствора бромат-бромида, 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия и 5 мл 10%-ного раствора крахмала, после чего титруют выделившийся иод 0,05А/ раствором тиосульфата. Это титрование предварительное.

100,

Si02,

Второе, более точное титрование производят со 100 мл фильтрата, который переносят пипеткой в эрленмейеровскую колбу, приливают 120 мл 8%-ного раствора щавелевой кислоты, 100 мл HCI (1 : I), 225 мл во

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник самсунг ремонт платы цена
футболки с коротким рукавом в пензе купить
этажерки на кухню
склад хранения вещей в сзао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)