ения кремневой кислоты из растворов, а также получения чистых осадков.

Ускорение определения кремневой кислоты желатиновым методом достигается благодаря: 1) однократной предварительной дегидратации выпариванием с кислотами или исключению выпаривания с кислотами вообще; 2) быстроте фильтрования и промывания коагулированного осадка; 3) чистоте осадка, вследствие чего нет необходимости обрабатывать его смесью HF и H2S04.

При действии желатины обеспечивается коагуляция коллоид-норастворенной кремневой кислоты, которая могла бы забивать поры фильтра и замедлять фильтрование. Вследствие того что фильтрование и промывание проходят быстро, время соприкосновения промывных вод с осадком сокращается. Это уменьшает потери осадка от растворимости. Однако истиннорастворенная молекулярно-дисперсная кремневая кислота желатиной не осаждается. Поэтому потери неизбежны.

Уменьшение потерь от растворимости в различных вариантах желатинового метода достигается за счет: 1) применения для разложения плавов концентрированных кислот [147, 438, 515]; 2) предварительного выпаривания раствора или досуха, или до состояния влажных солей [25, 188, 438], или просто до небольшого объема; 3) использования выпаривания с серной или хлорной кислотами 1361; 4) промывания растворами электролитов (например, 2%-ным раствором NH4C1) для предотвращения пептизации геля.

Осаждение кремневой кислоты желатиновым методом чаще всего выполняют из солянокислых растворов, получаемых разложением плавов или анализируемых образцов, причем в большинстве случаев в этот раствор вводят желатину без предварительного выпаривания [125, 162, 5291. Экспериментальное изучение условий выделения кремневой кислоты желатиной из солянокислых растворов или из смеси HC1+H2S04 см. в [36, 515, 1091], литературный обзор —в [188, 485, 10911.

Оптимальная концентрация хлористоводородной кислоты перед добавлением желатины составляет 20 г на 100 мл раствора, оптимальная температура выделения кремневой кислоты 70—75° С, минимальное количество желатины около 40 мг на 0,2818 г SiO, [10911.

Выполнение сравнительных определений в различных кислотах показывает, что уксусная и фосфорная кислоты не могут быть ис61

пользованы в качестве сред для выделения кремневой кислоты желатиной. Из уксуснокислых растворов кремневая кислота выделяется недостаточно полно [485, 10911, фосфорная кислота, как правило, сильно загрязняется кремневой кислотой в процессе хранения, и применение ее искажает результаты анализа. Наиболее полно из обследованных кислот выделяют кремневую кислоту концентрированные серная и азотная кислоты [585].

Механизм действия желатины как коагулянта кремневой кислоты не нашел еще достаточного объяснения. Чаще всего считают [188], что отрицательно заряженные частицы коллоидной кремневой кислоты коагулируют вследствие прибавления положительно заряженного коллоида — желатины, однако избыток желатины не оказывает пептизирующего действия. По мнению Швайгера [607], действующим началом желатины следует считать органические аминокислоты. В качестве коагулянта он предлагает антрани-ловую кислоту.

Изучение различных вариантов выделения кремневой кислоты желатиной из кислотных растворов, полученных разложением карбонатных плавов, показало, что кремневая кислота остается в растворе главным образом благодаря переходу геля в раствор при растворении солей и промывании осадка. В качестве наиболее точного и одновременно простого варианта желатинового метода определения кремния на основании большого сравнительного экспериментального материала рекомендован следующий [188].

Навеску тонко-измельченного анализируемого материала (глина, полевой шпат, кварцевый песок, слюда) около 0,5 г тщательно перемешивают с равным по весу количеством безводного карбоната натрия и спекают при 800° С в течение 1,5 нас в платиновом тигле. Спек разлагают при нагревании 10 мл конц. НС1, раствор выпаривают до состояния влажных солей и вводят 3 мл 2%-ного раствора желатины. Далее растворяют соли 50 мл воды (без нагревания), фильтруют осадок и промывают холодным раствором НС1 (5 : 95). Операции высушивания, озолеиия фильтра и прокаливания осадка ведут, как обычно.

Определение кремния в присутствии фторидов

При определении кремневой кислоты гравиметрическим методом после дегидратации кислотами в присутствии фторид-ионов наблюдаются значительне потери кремния. Это объясняется улетучиванием кремния в виде SiF4, как отметил еще Берцелиус, который предусмотрел и предотвращение потерь кремния [662, 663]. В дальнейшем вопрос был дополнительно изучен [188, 817, 1013, 1049], и длительный метод Берцелиуса упрощен [188, 376, 817, 1010, 1013, 1014], а также предложены другие методы определения кремния в присутствии фтора [413, 674, 797, 997].

Методы определения кремния в присутствии фтора можно подразделить на несколько групп: 1) методы, основанные на выделении кремневой кислоты из растворов с высоким значением рН [715, 817, 1013]; 2) методы, основанные на связывании фторид-ионов в комплексные ионы с алюминием или б