химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

и конденсации паров НСЮ4, не доводя до кипения, так как при кипении количество осажденной Si03 уменьшается. Количество НСЮ4 должно быть таким, чтобы в горячей концентрированной НС104 не образовывалось осадка. Обычно при двукратной дегидратации первую дегидратацию выполняют с HQ или с HN03, а вторую—с НСЮ4 [654, 908, 1009, 1012].

При остывании раствор перхлоратов затвердевает. К нему прибавляют 4—5-кратное по объему количество воды, нагревают до кипения, и дальнейшую обработку ведут аналогично обработке солянокислого раствора, применяя для промывания HCI (1 : 99) и затем воду, с тем чтобы хлорную кислоту из осадка удалить по возможности нацело, иначе при прокаливании будут небольшие взрывы (потрескивание), что может вызвать потери. Комбинирование обработки азотной и хлорной кислотами благоприятно в отношении безопасности выполнения определения, так как восстановители будут окислены азотной кислотой к тому времени, когда в раствор вводится НС104.

Преимущества использования хлорной кислоты состоят в быстроте дегидратации, уменьшении толчков при выпаривании, хорошей растворимости перхлоратов в воде при большой скорости растворения. Недостатки — малая растворимость перхлоратов щелочных металлов, что очень важно при разложении плавов, высокая окис.

57

лительная способность хлорной кислоты, делающая ее крайне опасной.

Необходимо соблюдать осторожность при работе с хлорной кислотой, потому что взрывы при малейшем недосмотре весьма вероятны. Для предотвращения возможности взрывов хлорную кислоту обычно применяют после обработки образца азотной кислотой или при вторичной дегидратации. Для промывания осадков используется соляная кислота, промывание должно быть очень тщательным, иначе возможны потери осадка от небольших взрывов (потрескивание) в процессе озоления и прокаливания осадка кремневой кислоты. Общие правила при работе с хлорной кислотой — осторожное ее хранение, наличие легкопромываемой тяги и всех вытяжных коммуникаций, тщательное и продуманное выполнение аналитических операций при работе с веществами, содержащими восстановители. Работу с хлорной кислотой можно доверять только высококвалифицированным аналитикам. Эти условия, конечно, вызывают возражения в отношении использования НС104 в анализе соединений кремния, особенно с точки зрения техники безопасности.

Особенности поведения некоторых элементов при использовании хлорной кислоты для дегидратации кремневой кислоты: хром переходит в Cr(VI); возможно частичное соосаждение соединений молибдена, германия, ванадия, марганца и висмута [1011].

Дегидратация в присутствии других кислот. Значительно реже для дегидратации используют азотную и уксусную кислоты. Это объясняется, по-видимому, тем, что они не имеют особых преимуществ перед другими кислотами при наличии определенных недостатков: некоторые ацетаты легко гидролизуются и в процессе выпаривания дают труднорастворимые оксиацетаты [железо (III), алюминий и др.]; в присутствии азотной кислоты также возможен гидролиз и соосаждение соединений титана, ванадия, ниобия, молибдена, тантала, вольфрама, германия, олова и сурьмы. Пономарев считает, однако, что HN03 полнее выделяет Si02 [438, 439]. Часто используют смеси кислот (см. главу 4). Предложено использовать смесь NH4C1 + HC1 [94, 208, 871].

Сравнение действия хлористоводородной и азотной кислот на карбонатные плавы [515] показало, что в соответствии с оптимальными условиями получения крупнозернистых осадков желательно применение концентрированных кислот для разложения плавов [438, 510]. Кремневая кислота выделяется более полно при дегидратации азотной кислотой с плотностью 1,4—1,5г/сш3, однако при этом наблюдается [515] значительное загрязнение ее примесями.

Определение малых количеств кремневой кислоты, оставшихся в фильтрате после отделения в форме п Si02 - т Н20

Попытки выделить нацело кремневую кислоту путем многократной ее дегидратации, несмотря на тщательность выполнения, обречены на неудачу. Это объясняется тем, что скорость растворения и скорость деполимеризации кремневой кислоты — величины в достаточной степени большие с точки зрения аналитика, даже в условиях кратковременного воздействия воды и кислот. Если учесть при этом возможность поступления кремневой кислоты из реактивов и выщелачивания ее из посуды, то многократная дегидратация может только исказить результаты.

Возможно, однако, почти количественное выделение неосажден-ной при двукратной дегидратации кремневой кислоты соосажде-нием в общем ходе анализа с полуторными окислами. Полнота выделения зависит от количества полуторных окислов: если оно мало (<0,1 г) — кремневая кислота безвозвратно теряется. Этот вопрос специально исследован, и данные обобщены [188, 1011].

Егорова [188] изучила соосаждение малых количеств кремневой кислоты с гидроокисями алюминия, железа и титана на синтетических растворах. Количество А1203, которое необходимо для практически полного выделения Si02, зависит от абсолютного количества последней. Для выделения 1 мг Si02 требуется количество А1303 в

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесте маленький и аккуратный
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница эконом на второй этаж- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 360
индивидуальное хранение москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)