й, которая может вследствие разъедания ее агрессивными кислотными и щелочными растворами посылать в раствор значительные количества кремния. Это особенно заметно при пользовании новой посудой. Влияние этих загрязнений тем больше, чем меньше навеска определяемого вещества. Использование платиновой посуды позволяет освободиться от этих ошибок, однако в больших количествах она недоступна. Рекомендуется [894] вести выпаривание в танталовых чашках, использовать посуду из полиэтилена и тефлона [292, 384, 707].

Методы выделения кремневой кислоты

дегидратацией при выпаривании кислотных растворов

Методы с хлористоводородной кислотой. Основные операции: 1) разложение силиката или плава водой (применяется не всегда); 2) обработка образца или плава хлористоводородной кислотой (концентрированной или разбавленной); 3) выпаривание досуха на водяной или паровой бане; 4) обработка сухого остатка (дегидратированная кремневая кислота и соли) разбавленным водным раствором хлористоводородной кислоты и удаление растворимых солей фильтрованием.

При обработке образцов и плавов хлористоводородной кислотой происходит улетучивание As(lII) и Ge(IV) в виде хлоридов; хром переходит в Сг(1П) и марганец в Mn(II); Se, Те, V — в четырехвалентное состояние. Кроме того, могут образоваться нерастворимые соединения анионов, содержащих серу, хлор, бром, иод и фосфор с катионами свинца, бария, титана, циркония, гафния, серебра и др. Поэтому количественному анализу должно предшествовать качественное исследование образца.

Предпочтение, отдаваемое аналитиками хлористоводородной кислоте при обезвоживании осадка кремневой кислоты, объясняется тем, что она безопасна в обращении, сам процесс дегидратации не требует особого внимания со стороны аналитика.

Растворенный в воде или разлагаемый кислотами анализируемый образец помещают в платиновую или фарфоровую чашку (обычно емкостью 100—200 мл). Если образец подвергали сплавлению, то в чашку переносят плав из тигля. Приемы извлечения плава из тигля описаны в учебных руководствах [149, 161, 269, 324, 1011]. Обычно поступают следующим образом. Тигель вынимают щип-щами из печи (или снимают с горелки), осторожно поворачивая, дают плаву тонким слоем распределиться по стенкам и затем погружают тигель в холодную воду (вода не должна попадать внутрь тигля). Плав растрескивается и легко извлекается из тигля.

При перенесении плава некоторые аналитики пытаются соскребать его частицы со стенок тигля палочкой, мнут тигель для облегчения отделения плава — эти приемы недопустимы, так как применение их резко сокращает срок службы платины.

При нагревании плава с 10% -ной НС1 обильно выделяется двуокись углерода. После окончания ее выделения снимают часовое стекло и обмывают его водой; раствор упаривают. Образующаяся студнеобразная масса при помешивании и растирании палочкой переходит в тонкий порошок. Если предполагается выполнение многократной дегидратации (обычно двукратной) [39], то ограничиваются выпариванием досуха. При однократной дегидратации (с выделением примерно 98—99% имеющейся Si02) выпаривают до исчезновения запаха НС1 [161, 166, 1011]. Этот способ применяют чаще всего.

Некоторые авторы рекомендуют вести выпаривание до состояния «влажных солей» [439], другие требуют нагревания в сушильном шкафу [149, 269, 685, 783] или на банях с высококипягцими жидкостями [853]. Недостатки и достоинства таких способов выполнения процесса дегидратации кремневой кислоты обсуждены в литературе [149, 161, 187, 188, 1011]. Сушка в шкафу загрязняет осадок кремневой кислоты и может способствовать его пептизации при дальнейшем фильтровании [161] вследствие образования растворимых силикатов [188, 335, 418].

При двукратном выделении кремневой кислоты выпаренный досуха остаток в чашке охлаждают, смачивают 10—12 мл концентрированной НО и накрывают часовым стеклом. После 15—20-минутного стояния (время некоторыми авторами незначительно изменяется [161, 188, 1011]) обрабатывают массу 50—70 мл горячей воды из промывалки. Жидкость декантируют через фильтр с белой лентой, 2—3 раза промывают остаток в чашке декантацией горячей водой, затем более или менее нацело переносят осадок на фильтр и там промывают до отрицательной реакции на хлорид-ион. Обычно рекомендуют вести промывание разбавленным раствором НС1 (при первой дегидратации 5 : 95, при второй 1 : 99 [10111). Фильтрат с промывными водами количественно переносят в фарфоровую чашку с остатками кремневой кислоты после первой дегидратации, упаривают раствор на водяной бане до исчезновения запаха НС1, охлаждают, смачивают осадок конц. НС1 и повторяют описанные операции стой разницей, что осадок кремневой кислоты переносят из чашки на фильтр обязательно количественно, применяя для этой цели протирание кусочками фильтра с помощью палочки и многократное обмывание водой или внесение бумажной пульпы.

Оба фильтра с осадками (после первой и второй дегидратации) помещают в фарфоровый или платиновый тигель, осторожно подсушивают, озоляют, избегая воспламенения, и прокаливают до пост