химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ной дегидратации кремневой кислоты и перевода ее в «труднорастворимое» состояние; 3) обработка сухого остатка кислотой и растворение солей при разбавлении водой;

4) фильтрование и промывание выделенной кремневой кислоты;

5) вторичное выпаривание полученного фильтрата для выделения оставшейся в растворе кремневой кислоты (далее повторение операций 2,3 и 4); 6) прокаливание обоих осадков кремневой кислоты до постоянного веса; 7) контрольная обработка двуокиси кремния смесью фтористоводородной и серной кислот; 8) выделение кремневой кислоты, соосажденной с полуторными окислами в ходе анализа.

Из перечисленных операций процессы сплавления, спекания и разложения плавов уже рассмотрены нами в главе 4. Для дегидратации кремневой кислоты в кислой среде чаще всего используют хлористоводородную кислоту, находят себе применение также серная, азотная, хлорная и уксусная кислоты. Используются и другие дегидратирующие вещества — глицерин, ацетилхлорид.

После разложения плава или анализируемого образца кислотой необходимо выделить кремневую кислоту из раствора и отделить ее от сопутствующих элементов. Для этой цели кислый раствор выпаривают досуха. В процессе выпаривания происходят конденсационная полимеризация кремневой кислоты за счет реакции / \ / .

—SiOH + HOSi ? — SiOSi—Н,0 (См. главу 1), разрушение

гидратной оболочки геля и дальнейшая дегидратация геля упариванием и высушиванием кислого раствора.

В полученном осадке наряду с глубокополимеризованными формами имеются формы низкополимеризованные; растворимость их в воде различна. Процесс дегидратации — гидратации обратим, поэтому при обработке полученных осадков разбавленными кислотами и водой кроме растворения низкополимеризованных форм кремневой кислоты возможна частичная деполимеризация и пептизация геля кремневой кислоты. Некоторое количество кремневой кислоты останется вследствие этого неосажденным и попадет в фильтрат.

После отделения осадка фильтрат повторно обрабатывают кислотой при нагревании, выпаривают раствор ( а иногда и нагревают остаток до температур порядка 120—130° С [149, 185, 269, 370, 685, 884], вследствие чего значительная часть оставшейся в растворе кремневой кислоты снова осаждается. Однако нельзя забывать, что полного осаждения не удается достигнуть не только при втором, но и при дальнейших упариваниях [161, 643, 1011]. Операцию дегидратации повторять больше двух раз не имеет смысла, тем более что при этом возможно введение в раствор кремневой кислоты из реактивов и посуды.

Осадок кремневой кислоты адсорбирует примеси, содержащиеся в анализируемом растворе. Соосаждаются значительные количества борной кислоты, вольфрама, .ниобия, тантала и другие примеси. Осадок промывают обычно разбавленным раствором кислоты для освобождения от соосажденных катионов и предотвращения гидролиза солей, которые они образуют при выпаривании раствора анализируемого вещества или плава после обработки растворами кислот. Некоторое количество адсорбированных примесей в осадке все-таки остается.

Результаты определения кремния могут быть искажены и при дальнейшей обработке осадка. При излишне быстром озолении фильтра без достаточного доступа кислорода воздуха образуется карбид кремния SiC вместо SiOa. В осадке содержится некоторое количество соосажденных катионов щелочных металлов, а также бор, если он присутствует в значительных количествах в анализируемом образце или вводится в виде плавня. При дальнейшей обработке осадка прокаленной и взвешенной двуокиси кремния небольшим количеством фтористоводородной и серной кислот кремний удаляется вследствие образования летучего тетрафторида. Кремний, находящийся в осадке в виде SiC, улетучивается лишь частично, что обусловливает занижение полученных результатов. Вместе с SiF4 удаляется бор в виде BF3, вследствие этого происходит завышение результатов определения кремния. При прокаливании остатка после обработки кислотами соосажденные примеси щелочных металлов образуют сульфаты. Это также искажает результаты определения кремния.

Кремневая кислота из фильтратов в ходе анализа силикатов может быть выделена из раствора при дальнейшем осаждении аммиаком полуторных окислов [149, 188, 763, 1011]. При этом соосаждение кремневой кислоты происходит главным образом в присутствии значительных количеств алюминия [149, 188, 829, 1011]. Осадок полуторных окислов после прокаливания сплавляют с пиросуль-фатом калия или натрия и выделяют из него кремневую кислоту

52

53

дегидратацией. Тем ие менее ни эта обработка, ни многократная дегидратация не могут все же выделить кремневую кислоту количественно.

Истинно растворимая кислота может быть определена колориметрически — из осадка с Ra03 или фильтрата после отделения Si02 — такое решение вопроса наиболее удовлетворительно [188, 845, 894, 1011, 1105].

Добиваясь полноты выделения кремневой кислоты из раствора и высокой точности определения кремния, никогда не следует забывать, что в процессе анализа аналитик имеет дело с фарфоровой и стеклянной посудо

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
германия посуда
набор сковорода фисслер
адвокат по бракоразводным процессам москва
скамейка парковая лукоморье

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)