химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

зложить трудносплавляемые минералы. Применяются также смеси Na2B407+Na2C03+K2C03 (или KNaC03).

Использование тетрабората натрия (а также борной кислоты и борного ангидрида) вносит в анализ осложнение: после сплавления бор приходится удалять в виде борнометилового эфира, так как он мешает выполнению последующих аналитических операций, загрязняя образующиеся осадки. Борную кислоту и борный ангидрид более полутораста лет применяют в тех случаях, когда необходимо в дальнейшем ходе анализа определять щелочные металлы или при анализе веществ, содержащих фтор — в этом случае потерь Si02 в виде SiFj не происходит. Фтор выделяется в виде BF3. Кроме борной кислоты и борного ангидрида из плавней кислого характера используют бисульфаты, пиросульфаты и бифто-риды щелочных металлов и их смеси. Сплавление с кислыми плавнями в присутствии фторидов обычно не предусматривает дальнейшего определения Si02 из данной навески.

Применение в качестве плавня бифторида калия рекомендуется при условии дальнейшего алкалиметрического определения кремния [522]. Плавень Na2C03+Na2B40,+Al3Os применяется для анализа образцов, содержащих фосфаты и фториды [715]. Силикаты, содержащие бор, сплавляют со смесью K2C03+Na2C03+ZnO [128, 577], фторсиликаты — со смесью Na2C03+ZnO [1013]. Другие плавни см. в [25, 161, 576, 593, 654, 778, 813, 869].

В большинстве случаев рекомендуется использовать безводный карбонат натрия; другие плавни следует применять только в случае крайней необходимости, не забывая о подборе соответствующей посуды, температурного режима и других условий анализа [815, 1085].

СПЕКАНИЕ

Метод спекания применяется для разложения большой группы кремнийсодержащих материалов — руд, шлаков, силикатов. Метод имеет определенные преимущества по сравнению с методом сплавления. На сплавление образца и обработку плава затрачивается много времени; кроме того, при сплавлении анализируемый раствор загрязняется большим количеством солей щелочных металлов. В случае спекания вещества количество плавня может быть сильно уменьшено, время обработки плава сокращается.

Основные данные по системам, входящим в состав плавней, можно найти в монографиях Эйтеля [621], Будникова и Гинстлинга [92] и ряде других работ [63, 546, 579].

При нагревании анализируемого вещества с небольшим количеством безводного карбоната натрия (или другого плавня) в течение нескольких минут образуется прочная пористая масса (спек), которая хорошо разлагается кислотами. Дальнейшее повышение температуры и продолжительности нагревания снова снижает реакционную способность вещества. Нагревание должно быть кратковременным, температуру не следует поднимать выше определенных пределов. Таким образом, при взаимодействии твердых веществ возникает некоторое промежуточное, разрыхленное переходное состояние.

Причину наблюдаемой повышенной реакционной способности следует искать в процессах, протекающих при разрушении старой и образовании новой структуры кристаллической решетки [92], 546]. Разрыхлению решетки способствуют диффузия ионов щелочного реагента и повышение температуры. При нагревании возрастает число дефектов кристаллической решетки. Деформация решетки не ограничивается местом проникновения чужеродного иона, а в какой-то степени распространяется в глубь решетки. «Расшатывание» решетки способствует увеличению способности вещества растворяться в кислотах. Реакционная способность реальных кристаллов тем выше, чем больше энергия их решетки отличается от энергии решетки идеального кристалла [92, 929]. Влияние дефектов в кристаллах на скорость термического разложения твердых веществ см. в [84].

Отрицательное влияние длительного нагревания объясняется тем, что при более полном протекании реакций завершается процесс образования новой кристаллической структуры, которая обладает меньшим запасом свободной энергии. Полученная монолитная масса значительно медленнее поддается действию кислот. Установлено также, что проникновение в решетку разлагаемого вещества ионов натрия идет быстрее, чем проникновение ионов калия. В связи с этим для разложения рекомендуется использовать спекание с карбонатом натрия, а не с К2С03 или смесью карбонатов. Необходимо подобрать такие условия спекания, при которых легко разрушается старая кристаллическая решетка, а новая если и образуется, то с максимальным количеством искажений. Такое метастабильное состояние решеток замораживается быстрым охлаждением спекшейся массы; вещество становится высокореак-ционноспособным и легко разлагается кислотами. Спекание сопровождается реакциями нагреваемых твердых веществ между собой. По вопросам механизма и кинетики твердофазных реакций имеется литература, рассматривающая поведение и свойства кристаллического тела при нагревании [63, 70, 92, 465, 466, 546, 621], влияние степени измельчения веществ [248] в условиях нагревания. Теории твердофазных реакций оценены критически [433, 546]. Иссле46

47

дование процесса сплавления и спекания минералов см. й [432, 548].

При разложении анализируемых веществ спеканием соотно

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарное письмо для тренера
спб производство информационных шитов
стол круглый 90 см раскладной
купить билеты в театр современник

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)