химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

Ag, Те, Sn, Au, Zn и платиновых металлов (кроме рутения).

40

Глава 4 ПОДГОТОВКА ВЕЩЕСТВА К АНАЛИЗУ

ОТБОР И ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ СРЕДНЕЙ ПРОБЫ ВЕЩЕСТВА

Отбор средней пробы вещества для количественного определения в нем кремния производится по общим правилам отбора средней пробы, предусмотренным стандартами, и описанным в руководствах по анализу силикатов, сплавов, кремнийорганических соединений. Твердые анализируемые вещества перед анализом измельчают: грубое дробление обычно выполняют в ступке из нержавеющей стали или с помощью пресса, дальнейшее измельчение — последовательно в фарфоровой, стеклянной или агатовой ступках. Для уменьшения загрязнения анализируемых веществ в процессе измельчения рекомендуется использовать ступки из муллита, корунда и карбида бора. Загрязнение жидких кремнийсодержащих соединений (кремнийорганических, элементокремнийорганических и т. п.) возможно в процессе хранения веществ вследствие коррозии стенок сосудов. Поэтому желательно хранить кремнийсодержащие жидкости и их растворы в полиэтиленовой посуде. При анализе металлов и сплавов возможно небольшое загрязнение их в процессе снятия стружки.

Величина навески и техника ее взятия зависят от природы, агрегатного состояния вещества, содержания в нем кремния и выбранного метода определения. Для твердых веществ определение содержания гигроскопической влаги обычно предшествует разложению вещества.

РАСТВОРЕНИЕ ИЛИ РАЗЛОЖЕНИЕ ВЕЩЕСТВ

Без предварительного растворения или разложения анализируемого объекта кремний определяют химическими и физико-химическими методами лишь в водах и разбавленных растворах силикатов щелочных металлов. Кремнийсодержащие соединения по признаку растворимости могут быть классифицированы как:

1) растворимые в воде; 2) нерастворимые в воде (разлагаемые кислотами и неразлагаемые кислотами [536)).

Перед выделением и определением кремния необходимо перевести анализируемое вещство в водный раствор. Кремний и кремнийсодержащие функциональные группы могут быть определены в неводных растворах [296, 2981.06 особенностях разложения кремнийорганических соединений см. главу 9.

Использование физических методов анализа (спектрального, рентгеноспектрального, радиометрии) позволяет обходиться без предварительного разложения пробы.

В самом общем случае анализируемое кремнийсодержащее соединение переводят в раствор сплавлением и разложением плава водой, водными растворами кислот или концентрированными кислотами. Для материалов и веществ, количественно разлагаемых кислотами, операция сплавления исключается из хода анализа. Однако соединения, содержащие кремний и фтор одновременно, обычно сплавляют, так как при разложении их кислотами возможны потери кремния вследствие улетучивания его в виде SiF4. Силикаты истинно или коллоиднорастворимые в воде в зависимости от способа определения в них кремния обычно обрабатывают кислотами или щелочами.

СПЛАВЛЕНИЕ

Выбор плавня в каждом отдельном случае зависит от состава анализируемого образца и производится по возможности с учетом дальнейших аналитических операций в ходе анализа после отделения кремния. При сплавлении кремний и его соединения, а также другие составные части анализируемого вещества или смеси реагируют с плавнем с образованием соединений, растворимых в воде или разлагаемых кислотами. Дальнейшее выполнение аналитических операций принципиально не отличается от анализа соединений, растворимых в воде или разлагаемых кислотами. При использовании в качестве плавней карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов аналитик в самом простейшем случае имеет дело с реакциями в системах R20 — Si02 — С02 и RO — Si02 — С02. Основные сведения по этому вопросу имелись еще у Ле Шателье [325]. Система Na20 — Si02 — С02 изучена Ниггли [940], обнаружившим в ней орто- и метасиликаты натрия, между которыми существует равновесие

Na2C03 + Na2SiO„ 5t Na4Si04 + C02.

Сдвиг этого равновесия в сторону образования более щелочного силиката при повышении температуры имеет первостепенное значение в анализе, поскольку при дальнейшем растворении в воде или разложении кислотами ортосиликаты дают мономерную форму кремневой кислоты, а метасиликаты — полимеры.

42

43

Реакция частиц полимерной двуокиси кремния с карбонатом натрия сопровождается распадом цепочечных молекул на группы SIOJ-.

Нагревание карбоната калия с кремневой кислотой при постоянных температуре и давлении двуокиси углерода показывает [940], что реакции

К2С03 + Si02-»- K2Si08 + С02

и

2K2Si08 + С02 K2Si206 + К2СО,

перекрываются; вторая реакция подчиняется закону действия масс. Реакция образования дисиликата калия имеет место еще в твердом состоянии, причем наблюдается спекание.

В системе К20 — А1а03 — SiOa — С02 образуется калиофилит К20-Al203-2Si02, плохо растворимый в расплаве карбонатов. Аналогичная система изучена и для соединений натрия.

Сплавление с карбонатами щелочных металлов. Для сплавления чаще всего применяют безводный химически чистый карбонат натрия (или бикарбонат, который легче получить чистым). С

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка fordewind
Casio G-Shock DW-5600SL-1E
подставка для цветов деревянные недорого москва
66299-246

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)