![]() |
|
|
Аналитическая химия кремнияAg, Те, Sn, Au, Zn и платиновых металлов (кроме рутения). 40 Глава 4 ПОДГОТОВКА ВЕЩЕСТВА К АНАЛИЗУ ОТБОР И ИЗМЕЛЬЧЕНИЕ СРЕДНЕЙ ПРОБЫ ВЕЩЕСТВА Отбор средней пробы вещества для количественного определения в нем кремния производится по общим правилам отбора средней пробы, предусмотренным стандартами, и описанным в руководствах по анализу силикатов, сплавов, кремнийорганических соединений. Твердые анализируемые вещества перед анализом измельчают: грубое дробление обычно выполняют в ступке из нержавеющей стали или с помощью пресса, дальнейшее измельчение — последовательно в фарфоровой, стеклянной или агатовой ступках. Для уменьшения загрязнения анализируемых веществ в процессе измельчения рекомендуется использовать ступки из муллита, корунда и карбида бора. Загрязнение жидких кремнийсодержащих соединений (кремнийорганических, элементокремнийорганических и т. п.) возможно в процессе хранения веществ вследствие коррозии стенок сосудов. Поэтому желательно хранить кремнийсодержащие жидкости и их растворы в полиэтиленовой посуде. При анализе металлов и сплавов возможно небольшое загрязнение их в процессе снятия стружки. Величина навески и техника ее взятия зависят от природы, агрегатного состояния вещества, содержания в нем кремния и выбранного метода определения. Для твердых веществ определение содержания гигроскопической влаги обычно предшествует разложению вещества. РАСТВОРЕНИЕ ИЛИ РАЗЛОЖЕНИЕ ВЕЩЕСТВ Без предварительного растворения или разложения анализируемого объекта кремний определяют химическими и физико-химическими методами лишь в водах и разбавленных растворах силикатов щелочных металлов. Кремнийсодержащие соединения по признаку растворимости могут быть классифицированы как: 1) растворимые в воде; 2) нерастворимые в воде (разлагаемые кислотами и неразлагаемые кислотами [536)). Перед выделением и определением кремния необходимо перевести анализируемое вещство в водный раствор. Кремний и кремнийсодержащие функциональные группы могут быть определены в неводных растворах [296, 2981.06 особенностях разложения кремнийорганических соединений см. главу 9. Использование физических методов анализа (спектрального, рентгеноспектрального, радиометрии) позволяет обходиться без предварительного разложения пробы. В самом общем случае анализируемое кремнийсодержащее соединение переводят в раствор сплавлением и разложением плава водой, водными растворами кислот или концентрированными кислотами. Для материалов и веществ, количественно разлагаемых кислотами, операция сплавления исключается из хода анализа. Однако соединения, содержащие кремний и фтор одновременно, обычно сплавляют, так как при разложении их кислотами возможны потери кремния вследствие улетучивания его в виде SiF4. Силикаты истинно или коллоиднорастворимые в воде в зависимости от способа определения в них кремния обычно обрабатывают кислотами или щелочами. СПЛАВЛЕНИЕ Выбор плавня в каждом отдельном случае зависит от состава анализируемого образца и производится по возможности с учетом дальнейших аналитических операций в ходе анализа после отделения кремния. При сплавлении кремний и его соединения, а также другие составные части анализируемого вещества или смеси реагируют с плавнем с образованием соединений, растворимых в воде или разлагаемых кислотами. Дальнейшее выполнение аналитических операций принципиально не отличается от анализа соединений, растворимых в воде или разлагаемых кислотами. При использовании в качестве плавней карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов аналитик в самом простейшем случае имеет дело с реакциями в системах R20 — Si02 — С02 и RO — Si02 — С02. Основные сведения по этому вопросу имелись еще у Ле Шателье [325]. Система Na20 — Si02 — С02 изучена Ниггли [940], обнаружившим в ней орто- и метасиликаты натрия, между которыми существует равновесие Na2C03 + Na2SiO„ 5t Na4Si04 + C02. Сдвиг этого равновесия в сторону образования более щелочного силиката при повышении температуры имеет первостепенное значение в анализе, поскольку при дальнейшем растворении в воде или разложении кислотами ортосиликаты дают мономерную форму кремневой кислоты, а метасиликаты — полимеры. 42 43 Реакция частиц полимерной двуокиси кремния с карбонатом натрия сопровождается распадом цепочечных молекул на группы SIOJ-. Нагревание карбоната калия с кремневой кислотой при постоянных температуре и давлении двуокиси углерода показывает [940], что реакции К2С03 + Si02-»- K2Si08 + С02 и 2K2Si08 + С02 K2Si206 + К2СО, перекрываются; вторая реакция подчиняется закону действия масс. Реакция образования дисиликата калия имеет место еще в твердом состоянии, причем наблюдается спекание. В системе К20 — А1а03 — SiOa — С02 образуется калиофилит К20-Al203-2Si02, плохо растворимый в расплаве карбонатов. Аналогичная система изучена и для соединений натрия. Сплавление с карбонатами щелочных металлов. Для сплавления чаще всего применяют безводный химически чистый карбонат натрия (или бикарбонат, который легче получить чистым). С |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|