химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

ны, легко разлагаются на холоду или при небольшом нагревании их с водными растворами кислот или щелочей с образованием кремневой кислоты. Для определения кремния в тетраалкоксисиланах, например тетраме-токсисилане [294], несколько капель исследуемого соединения осторожно нагревают и выпаривают досуха с 0,5 мл разбавленной (1:1) НС1. Слегка прокаленный осадок смывают водой на фильтр, :ма-чивают 0,1%-ным раствором метиленового синего в 10%-ной СН3СООН и затем снова промывают 1—2 раза водой. В присутствии кремневой кислоты осадок окрашивается в интенсивно-синий цвет.

Для разложения соединений, которые гидролизуются с большим трудом, гидролиз проводят 50%-ным раствором NaOH в серебряном тигле на водяной бане; смесь разбавляют водой, подкисляют НС1, выпаривают, слегка прокаливают и далее повторяют операции открытия кремния с метиленовым синим.

Для разложения кремнийорганических соединений применяют и другие гидролизующие агенты, окислители, окислительные смеси: хлорную кислоту, олеум, смесь хромового ангидрида и ио-дата калия в среде серной и фосфорной кислот, смесь концентрированных серной и азотной кислот, смесь серной кислоты с перман-ганатом и др. [296, 297, 962].

Для обнаружения кремния в нелетучих кремнийорганических соединениях используют методы минерализации, основанные на сплавлении. Пробу кремнийорганического соединения смешивают с 5—6-кратным количеством смеси карбоната и перекиси натрия и осторожно нагревают в платиновом или никелевом тигле, постепенно увеличивая нагрев до получения однородного плава. Плав обрабатывают разбавленной НС1 (1:1), переносят содержимое тигля в фарфоровую чашку, выпаривают досуха, смачивают осадок разбавленной НО и водой, фильтруют и после промывания открывают кремний реакцией с метиленовым синим или другими красителями основного характера.

35

34

Глава 3

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

Для отделения кремния используют реакции осаждения, фракционного растворения, отгонку соединений кремния или мешающих элементов, электролиз, ионный обмен, экстракцию.

Обзоры литературы по методам отделения имеются в работах [16, 185, 268, 372, 404, 601, 624, 737, 786 , 843, 10111.

МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ

Осаждение в форме «Si02 ?/иН20. Для отделения кремния от сопутствующих элементов в аналитической практике чаще всего используется осаждение в виде гидратированной полимерной кремневой кислоты. Метод основан на низкой растворимости в воде как самой кремневой кислоты, так и ее полимеров, а также на малой скорости Деполимеризации и растворения при обработке водными растворами кислот осадка дегидратированной кремневой кислоты. Состояние равновесия процесса перехода кремневой кислоты из осадка в раствор в условиях анализа не достигается, что позволяет несколькими последовательно проводимыми операциями дегидратации, растворения примесей и отделения кремневой кислоты фильтрованием выделить кремневую кислоту из раствора почти полностью. Полученный осадок в большей или меньшей степени загрязнен со-осажденными примесями, которые при прокаливании не удаляются или могут быть удалены. Методы осаждения кремневой кислоты дегидратацией ее кислотами и другими реактивами рассмотрены в главе 5.

Во время дегидратации кремневой кислоты выпариванием с кислотами происходит отделение ее от некоторых элементов. При выпаривании с хлористоводородной кислотой полностью удаляются германий и мышьяк [6151. При пропускании тока сухого хлористого водорода в трубчатой печи при 700° С над осадком кремневой кислоты, загрязненной примесями соединений сурьмы, мышьяка, ртути, олова, хрома, висмута, германия, молибдена, ванадия, скан* дня, эти элементы удаляются в виде хлоридов [817]. Метод используется в случае анализа гетерополикислот [392, 404], стали [764].

Выпаривание с хлорной кислотой позволяет выделить сурьму, ниобий, тантал, олово и вольфрам [1011], со смесью хлористоводородной и хлорной кислот — хром в виде Сг02С12 [817].

Для уменьшения соосаждения ионов железа(Ш) с кремневой кислотой применяют комплексон III [365]. Соосажденную вольфрамовую кислоту можно растворить в гидроокиси аммония. Соосаж-дение титана, тория, олова и циркония предотвращают, обезвоживая кремневую кислоту в сильнокислых растворах, причем для удерживания в растворе олова используют серную килоту, образующую с ним комплексный сульфат. Введением большого избытка серной кислоты можно также освободить осадок кремневой кислоты от малорастворимых фосфатов циркония и титана.

Отделению кремневой кислоты в форме nSi02-/?zH20 мешают фторид-ионы, образующие летучие соединения SiF4 и H2SiF„. Их связывают добавлением соединений алюминия или бора [811, 817, 841, 1004, 1010, 1011] или отделяют кремний в форме K2SiF„ (см. главу 6). Отделение от фосфора см. в [1079].

Осаждение в форме солей кремнефтористоводородной кислоты. Из неорганических солей кремнефтористоводородной кислоты наименьшей растворимостью обладают кремнефториды бария и калия.

В анализе обычно используется осаждение кремния в форме K2SiFe, иногда Na2SiF, ил

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить каркас кровати 200 на 200
новые скамейки в центре москвы
монитор автомобильный
наборы кастрюль fissler

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)