химический каталог




Аналитическая химия кремния

Автор Л.В.Мышляева, В.В.Краснощеков

имергомологов и строение сетчатых и пространственных решеток полимеров во многом зависят от рН раствора, скорости выпаривания, присутствия других элементов. Процесс полимеризации в некоторой степени обратим [149, 187, 210, 211, 643, 767, 931, 1000, 1001, 1092, 1097], поэтому полное выделение кремневой кислоты из раствора при переводе ее в полимерное состояние в условиях анализа не достигается [25, 38, 149, 161, 188, 601, 660, 1011]. Реакция конденсационной полимеризации кремневой кислоты при гравиметрическом определении кремния завершается полной дегидратацией кремневой кислоты с образованием полимера (Si02)„. Дегидратация завершается при 358°С [727]. Однако осадок гигроскопичен. Длительное прокаливание с частичным образованием кристобалита снижает гигроскопичность. В форме Si02 кремневую кислоту взвешивают. Потери при дальнейшем прокаливании Si02 в отсутствие влаги ничтожны вплоть до точки плавления (1710°С) [1025].

Реакции кремнефтористоводородной кислоты и кремнефторид-ионов

Реакции нейтрализации. Комплексная кремнефтористоводо-родная кислота H2SiFe проявляет свойства сильной кислоты. Взаимодействие кремнефтористоводородной кислоты с основаниями протекает в две стадии

H2SiFe + 2NaOH-*.NaaSiF(l-T-2H20; (1)

Na2SiF, + 4NaOH-^6NaF + Si(OH)4. (2)

24

Используя гидролитическую неустойчивость кремнефторид-иона, определяют кремний в кремнефторидах по реакции (2). Количественный перевод двуокиси кремния в кремнефтористоводородную кислоту по реакции SiOa+6HF->-H2SiF6—2Н20 осуществим при достаточном избытке HF и охлаждении [572, 10111. В результате реакции получается смесь HF nH2SiF6. При титровании ее щелочью на процесс нейтрализации H2SiF, накладывается в некоторой степени гидролиз иона SiF|—и нейтрализация избытка HF. Кроме того, адсорбционные свойства образующегося осадка (SiOa)„(H20)m делают нечетким переход окраски индикатора. Использование неводных сред [292, 298, 304, 382, 384, 852], а также отделение кремнефтористоводородной кислоты от фтористоводородной (обычно осаждением в виде K2SiFe с дальнейшим титрованием полученного кремнефторида) дает возможность количественно определять кремний в форме кремнефторид-иона методом нейтрализации. Метод предложен первоначально Штолба [1031, 1032] и впоследствии уточнен и видоизменен различными авторами (см. главу 6, а также [574]).

Реакции осаждения. Для обнаружения кремния в форме кремнефторид-ионов последние осаждают ионами бария и натрия.

H2N

Действием солей калия в присутствии спиртов кремнефторид-ионы могут быть осаждены количественно [506, 507, 772, 954, 993, 998, 1018, 1031, 1032]. Осаждением бензидином

^NH2 (и другими основаниями [292,

300, 302, 383]) с образованием продуктов присоединения, например C12H12N2-H2SiF6, кремнефтористоводородную кислоту количественно отделяют от фтористоводородной кислоты. Полученный осадок может быть взвешен после высушивания при гравиметрическом определении или разложен гидролитически — для определения кремнефтористоводородной кислоты методом нейтрализации. Осаждение кремнефтористоводородной кислоты аминами см. в [307, 308].

При осаждении кремнефтористоводородной кислоты титрованным раствором бензидина и других органических оснований [178, 307, 308] точку эквивалентности устанавливают потенциометрическим и кондуктометрическим методами.

Реакции термического разложения. Кремнефтористоводород-ная кислота при нагревании разлагается с образованием фторида кремния и фтористоводородной кислоты. В виде паров H2SiF6 не существует. Этот процесс с использованием дегидратирующих агентов (обычно H2S04) применяют для косвенного определения кремния в веществах, содержащих двуокись кремния, кремнефториды, и в осадках кремневой кислоты после их прокаливания:

Реакции кремне-12-молибденовой кислоты

Реакции нейтрализации и гидролитического расщепления. Крем-немолибденовую кислоту изображают как H4[Si(Mo3O10)4] или H8[Si(Mo207)6], полагая ее четырех-или восьмиосновной и рассматривая ее как производное H4Si64 или H8SiOe (иначе H2Si(OH)6). Несмотря на то что для определения основности гетерополикислот, в том числе и кремнемолибденовой, выполнено много работ, полной ясности в этом вопросе пока нет. Иногда кремнемолибденовую кислоту изображают как H4[Si(MosOl0)4]-2H2O, что суммарно соответствует формуле H8[Si(Mo207)„].

Можно считать точно установленной возможность количественного осаждения и титрования кремнемолибденовой кислоты как кислоты четырехосновной. Дальнейшая нейтрализация ее связана с большими трудностями, процесс нейтрализации сопровождается расщеплением гетерополианиона. Большинство аналитиков в последнее время принимают формулу кремнемолибденовой кислоты H4[Si(Mo3O10)4] [404, 601, 843, 1011]. Однако при изображении смешанных гетерополикислот, например кремневанадиймолиб-деновой Н s[Si(Mo207)6(V206)], исходят все же из формулы H8[Si(Mo207)6]. Наиболее основательные доказательства вось-миосновности кремнемолибденовой кислоты приведены в монографии Никитиной [404].

Кремнемолибдено

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110

Скачать книгу "Аналитическая химия кремния" (1.42Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
круглые ручки на ворота
прокат электроскутеров
парковая скамейка встреча размеры
pbas 1000x500-2-2.5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)