химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ение их будет зависеть от условий полимеризации.

Применение катализаторов типа Циглера — Натта позволяет •варьировать строение образующихся полимеров в широких пределах и синтезировать такие, у которых практически все звенья имеют одну и ту же заданную структуру (1,4-транс-, \уА-цис- или 1,2-изотактическую и т. д.), зависящую от характера выбранной каталитической системы, т. е. от соотношения и природы компонентов.

Реакция циклополимеризации [15, 16] несопряженных диенов, приводящая к образованию линейных макромолекул, аналогична полимеризации сопряженных диенов, но отличается тем, что свободные валентности, необходимые для присоединения мономерных остатков друг к другу, возникают не в результате образования новой двойной связи, а вследствие замыкания концов молекул мономера в кольцо:

СН3 СН2 р / СН2 ь / о / СНо D,

I! II K\/\/R

R'_C C-R' R—С C=CH2 R—С С—гн

CH2 CH„ H2C CH2 HoC CH,

\/ \y • "\/

CH2 CH2 CH3

p, CH2 p/ D? CH2 n, n' CH2 D,

R\/\/H R\/\/R

R_c С CH2—с с—сн2—с с—сн2—...

н2с- сн2 н2с сн2 н„с сн2 \/ \у \/

СНа СН2 - СН2

Такая циклизация, по мнению Батлера, энергетически выгоднее, чем межмолекулярный рост цепи. При действии перхлората калия на подобные полимеры гидроароматические циклы превращаются

в ароматические; последние были обнаружены по соответствующим частотам в ультрафиолетовом и инфракрасном спектрах. Этим

было доказано образование циклов при полимеризации. О справедливости приведенного механизма циклополимеризации также говорят насыщенность и растворимость полученных при этом продуктов. 7

Как показал Марвел с сотр., легче всего возникают циклопо-лимеры, когда двойные связи мономера разделены тремя атомами и образуются шестичленные кольца; при ином числе атомов циклизация затруднена, вследствие чего появляются ненасыщенные или сетчатые структуры. На характер синтезируемого полимера также влияют условия полимеризации. Вполне возможно, что в макромолекуле могут одновременно существовать циклическая структура, линейная с ненасыщенными боковыми группами и сетчатая.

Циклополи.меризацию можно инициировать свободными радикалами, анионными и катионными катализаторами, катализаторами Циглера — Натта или радиоактивным облучением (полимеризация в твердой фазе).

Циклополимеры можно получить анионной полимеризацией диизоцианатов:

А" + 0=C=N—R—N=C=0

A—CO—N4 ,N ?

R

A—CO~N^

О

О

R R

tCNO-H-NCO ^ ' / \ / \

— *- A—CO—N. ,N—С—N ,N и т.д.

\ / |J Ч / CO 0 CO

Среди новых перспективных, но мало изученных разновидностей циклополимеризации следует отметить методы, основанные на диеновом синтезе Дильса — Альдера [17] или реакция 1,3-диполярного присоединения [18], и трансанулярную полимеризацию [19]:

1) диеновый синтез

О

С °

H2CV -^СН2

V:—R—(Г

+

1

СН

НС

^СН,

/\ ~Ha%:-R Vv^/\-R-C/

СН СН

Н,С

12 II ~Н2С/

О

бис -диен бис-диенофил

2) 1,3-ди полярное цикл ©присоединение

С—А гIf

N:

СН

СН

VAr—С СН СН—С—АГ~

о

ароматический динитрнлоксид (1.3-диполь)

1,4-диэтинилбеиаол (бис-диполярофил)

;;иклополимер

Продукты циклополимеризации сходны с сетчатыми полимерами тем, что они тоже обладают высокой теплостойкостью (некоторые плавятся с разложением лишь при 400°С), но в отличие от сетчатых полимеров они способны растворяться.

В зависимости от условий реакции и строения исходных мономеров получают полимеры, обладающие сопряженной системой двойных связей или содержащие бициклические звенья, с гетеро-атомами в кольце (азот, сера, фосфор, кремний, металлы и т. д.). В качестве сомономеров наряду с диенами можно использовать моновинильные соединения. В реакцию циклополимеризации, кроме того, вступают глицидиловые эфиры непредельных кислот, диэпоксиды и диальдегиды. Столь разнообразный выбор мономеров открывает широкие возможности для синтеза этим методом полимеров с самыми различными свойствами и назначением

ЛИТЕРАТУРА

1. Тигер Р. П. и др.—Усп. хим, 1972, 41, вып. 9, 1672. ч 2. Коршак В. В.— Высокомолек. соед., 1974, А16, № 5, 926.

3. Сергеев В. А.,\Шитиков В. К., Панкратов В. А.— Усп. хим., 1979, 48, выи. 1, 148.

4. Фурукава Дж., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей.— М.: Мир, 1965.

5. Розенберг Б. А., Людвиг Е. Б.— В кн.: Успехи химии полимеров.—М.— Л.: Химия, 1966, с. 222.

6. Олкок Г. Гетероциклические соединения и полимеры на их основе.— М.: Мир, 1970.

7. Сэкигути X —Усп. хим., 1969, 38, вып. 11, 2075.

8. Эителис С, Г., Казанский К- С.— В кн.: Успехи химии и физики полимеров— М.—Л.: Химия, 1970, с. 324.

9. Гембицкий П. А., Жук Д. С, Каргин В. А. Полиэтиленамин.— M.i Наука, 1971.

10. Долгоплоск. Б. А., Маковецкий К. Л. и др.— Высокомолек. соед., 1977,

19А, № П, 2464. 11. Шварц IW. Анионная полимеризация.— М.: Мир, 1971, гл. 10. 12. Фрунзе Т. 1W., Курашев В. В.—Усп. хим., 1968, 37, вып. 9, 1600. ГЗ. Flory P. Principles of polymer

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ такси мерседес в москве
купит новориге участок до70 к
благотворительная помощь инвалидам
электро самокат ситикоко

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)