химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

тов. Однако с повышением молекулярной массы это различие для соседних членов гомологического ряда становится все меньше, поэтому их разделение будет тем труднее, чем больше молекула У полнмергомологи-ческого ряда высокомолекулярных соединений, где относительное значение гомологической разности составляет уже долю процента, физические свойства соседних членов ряда настолько сближаются, что разделение таких полимергомологов невозможно (по крайней мере, в настоящее время неизвестны методы, пригодные для этой цели). В лучшем случае полимергомологическая смесь может быть разделена на узкие фракции, более однородные по степени полимеризации, чем исходная смесь.

Таким образом, даже тщательно очищенные полимеры почти всегда представляют собой смесь веществ. В связи с этим понятие «химически чистое» в химии высокомолекулярных соединений приобретает другой смысл, отличный от толкования, которое придается этому выражению при рассмотрении низкомолекулярных веществ. Необходимо, однако, подчеркнуть, что речь идет не о любой смеси, а только о смеси полимергомологов „одного и того же_влда^

Рис. б. Схематическое изображение различных видов

полимеров:

а — линейный; б — разветвленный, в — «гребнеобразный»; г— «лестничный»; д — «паркетный»; е — пространственный

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие «молекулярная масса»; ее заменяют выражением «средняя молекулярная масса» или «средняя степень полимеризации», которые являются уже не константами, однозначно определяющими индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. Более полную характеристику полимера представляет собой кривая распределения по молекулярным массам (с. 553) или молекулярномассовое распределение (ММР); часто их заменяют менее полной характеристикой — степенью полидисперсности (с. 31), которая тем больше, чем шире кривая распределения и ММР.

При одинаковой средней молекулярной массе полимера соотношение между равными по величине молекулами полимергомо-логов может быть различным, и, поскольку короткие цепи ведут себя иначе, чем длинные, полимеры с одинаковыми средними молекулярными массами иногда отличаются по свойствам даже при одной и той же структуре. Однако вопрос о том, какое ММР обеспечивает оптимальное сочетание технологических параметров, до сих пор не решен; сужение ММР, оказывая благоприятное влияние на ударную и разрывную прочность некоторых полимеров, практически не отражается на их деформационных характеристиках.

До сих пор нами были рассмотрены только линейные полимеры, состоящие из практически неразветвленных цепных макромолекул. Встречаются также разветвленные и пространственные, или трехмерные, полимеры (рис. 6). Макромолекулы разветвленных полимеров имеют вид длинных цепей с боковыми ответвлениями, число, длина и взаимное расположение которых могут меняться в широких пределах, оказывая существенное влияние на свойства полимеров. К полимерам этого типа относятся амилопектин крахмала, некоторые синтетические высокомолекулярные соединения и так называемые привитые сополимеры. Особой разновидностью разветвленных высокомолекулярных соединений являются «гребнеобразные» полимеры, где у каждого мономерного звена имеются длинные алифатические ответвления; в этом случае макромолекулу можно рассматривать как некоторое число длинноцепных молекул сравнительно небольшой величины, химически связанных друг с другом при помощи основной цепи.

Пространственные полимеры обычно состоят из макромолеку-лярных цепей, соединенных между собой либо непосредственно при помощи поперечных (мостиковых) химических связей, либо при помощи «мостиков», представляющих собой отдельные атомы или группы атомов.

В образце пространственного полимера невозможно различить отдельные молекулы, так как все атомы его соединены между собой в единую трехмерную сетку, или частицу, «молекулярная масса» которой совпадает с массой образца. У этих полимеров, которые часто называют сетчатыми, понятие «молекула» теряет свой обычный смысл и приобретает известную условность.

Вследствие наличия прочной химической связи между цепями, исключающей их взаимное перемещение, сетчатые полимеры не могут быть переведены в жидкое состояние без разрушения их структуры.

К сетчатым полимерам относятся шерсть, алмаз, кварц и, по-видимому, многие неорганические полимеры; известно также большое число синтетических полимеров этого типа.

Наряду с перечисленными основными типами полимеров встречаются «лестничные» (ци клока учу к,* некоторые полисилоксаны и др.) и «паркетные» (рис. 6), например графит, занимающие промежуточное место между линейными и пространственными высокомолекулярными соединениями.

Необходимо отметить, что по мере накопления боковых ответвлений, мостиков и т. д. полимер постепенно теряет специфичные для высокомолекулярных соединений свойства, обусловленные различием в прочности связи между цепями и между атомами макромолекул в цепи.

,- В зависимости от

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектирование вентиляционных систем в костанае обучение
щит управления, masterbox rr 3 electrotest
мяч адидас танго пасадена
стулья швейные купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)