химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

15.

18. Мазурек В. В. Полимеризация под действием соединений переходных металлов.— М.: Наука, 1974.

19. Bier С, Messwarb G. и др.— Angew. Chem., 1962, 74, 977.

20. Ермаков В. А., Захаров В. А.—Усп. хим., 1972, 41, вып. 3, 377.

21. Реакционная способность, механизм реакций и структуры в химии полимеров/Под ред. А. Дженкинса и А, Ледвиса —М.: Мир, 1977, гл. 14.

22. Долгоплоск Б. А. и др. Полимеризация под действием гс-аллильных комплексов.— М.: Наука, 1968.

23. Кастинг Е. и др.— Хим. и технол. полим., 1966, № 1,3.

24. Чирков Н. М., Матковский П. Е., Дьячковский Ф. С. Полимеризация на комплексных металлорганических катализаторах.— М.—Л.: Химия, 1976.

25. Платэ Н. А., Строганов Л." В.— Высокомолек. соед., 1976, А18, № 5,955.26. Пиио П.— Хим. и технол. полим., 1967, № 12, 54.

27. Клабуновский Е. И., Латов В. К.— В ки.: Химия и технология полимеров (Итоги науки, сер. хим., т. 3) —М.: Наука, 1971.

28. Чирков Н. М., Матковский П. Е. Сополимеризация на комплексных катализаторах.— М.: Наука, 1974.

29. Жданов Ю. А., Минкин В. И. Корреляционный анализ в органической химии. Изд-во Ростовского университета, 1966, с. 291.

Г Л А в А V ДРУГИЕ ВИДЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТРОЙНУЮ СВЯЗЬ, КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИЗОЦИАНАТОВ

Полимеризация мономеров, содержащих тройную связь, изучена значительно меньше, чем полимеризация винильных мономеров, и данные о строении и молекулярной массе соответствующих полимеров вследствие их небольшой растворимости часто носят дискуссионный характер; имеющиеся сведения все же указывают на то, что во многих случаях такие полимеры сравнительно низкомоле-кулярны.

Пропусканием ацетилена, например, через гексановый раствор комплекса триэтнлалюмнния с ТЦО-изо-С-^Н^ при 20 °С и атмосферном давлении получают кристаллизующиеся полнвинилены:

СН СН СН~ НС^СН—> У\/ХУ ~НС СН СН

поливинилен(молекулярная масса 1 ООО)

аналогичными методами синтезируют полимеры арилацетиленов. Фотополнмеризация сопряженных диацетиленов приводит к образованию полициклических соединений:

vw/ч/

R—С~С—GSEC—R

Полимеризуя при температуре, превышающей 200°С, комплексы нитрилов с кислотами Льюиса (ZnQ2, AJC13, SnCl4) в присутствии обычных сокатализаторов катионной полимеризации, получают окрашенные полимеры вида —/—C=N—\— с молекулярной массой по1 i Л

рядка нескольких тысяч.

Полимеризация карбонильных соединений проводится при минусовых температурах из-за низких значений предельной температуры полимеризации (см. с. 633); исключение составляет формальдегид, у которого она значительно выше 0°С, Вследствие сильной поляризованное™ связи -^С==С« практически невозможно протекание реакции по радикальному механизму>

Изоцианиты в среде диметилформамида при температурах от —20° до —100°С под действием анионных инициаторов (металлорга-нические соединения, металлический натрий, NaCN) полимеризуются [1] по связи C=N (молекулярная масса полимера колеблется в пределах 10 000—100 000), что доказано наличием в ИК-спектре полимера полосы кетонной группы при 1700 см-1; также не исключено протекание реакции по связи С=0:

_С—О— R—N*=C=0 —> —N—С—

II II!

N—R R О

Можно инициировать полимеризацию и с помощью радиохимических и электрохимических методов.

Изоцианаты легко сополимеризуются с метилметакрилатом, акри-лонитрилом, диенами, органическими окислами и т. д. Если в качестве сомономера применяются альдегиды, то образуются продукты уретановой структуры —N—С—О—СН—. Диизоцианаты под деист! I! 1 R О R'

вием анионных инициаторов дают циклополимеры (см. с. 229).

В присутствии комплексных соединений кобальта, никеля и т, д. из диацетиленов получаются трехмерные полимеры — реакция поли-циклотримеризации [2, 3]:

СН СН

I It

на +с—r— с=сн—> сн сн

Ч я . \/

с сн с

I I

R—с=сн R_

При замене части диацетиленов моноацетиленами образуются линейные циклополимеры. Аналогичные продукты, содержащие циклы триазина и изоцианурата, дают соответствующие нитрилы и изоцианаты.

МИГРАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

При миграционной полимеризации, которую иногда называют еще полиприсоединением (polyaddition), растущая цепь после каждого акта присоединения остается вполне устойчивой частицей, отличаясь этим от свободных радикалов или ионов, промежуточных продуктов во время цепной полимеризации. Присоединение осу^ ществляется благодаря перемещению (миграции) водорода от молекулы мономера к растущей молекулярной цепи. Протекая ступенями, с постепенным возрастанием молекулярной массы, миграционная полимеризация напоминает реакцию поликонденсации. Процесс роста, однако, не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Таким образом, миграционная полимеризация как бы занимает промежуточное место между поликонденсацией и цепной полимеризацией *.

Механизм присоединения мономерных молекул друг к другу и к растущей цепи во многих случаях недостаточно выяснен. Обычно в реакции участвуют два полифункциональных мономера, один из которых соде

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микроавтобус на 15 мест
мебельныер ручки
Купить дом в Дарьино с отделкой
ремонт врв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)