химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

шения, так как положение пиков в спектрах ЯМР в большой степени зависит от ближайшего окружения атомов в цепи. Этим методом, в частности, доказано, что в некоторых случаях заметная-часть мономерных звеньев соединена между собой в положении 1,2: в продуктах полимеризации CH2=CF2 и CH2=CHF она составляет соответственно около 10 и 30%. Метод ЯМР 13С, который применяется для исследования соединений по естественному содержанию тяжелого изотопа углерода 13С, оказывает существенную помощь при установлении строения разветвленных высокомолекулярных соединений [5].

При помощи рентгеновских диаграмм можно найти периоды идентичности, т. е. расстояние между двумя одинаково расположенными в пространстве группами или атомами, что позволяет делать выводы о регулярности строения макромолекулы и наличии изомеров. Например, период идентичности на рентгенограмме натурального каучука (растянутого) составляет в направлении растяжения

о

8,16 А; у гуттаперчи—изомера каучука — соответствующий период

о

равен всего 4,8 А. Эти данные дали основание приписать натуральному каучуку tfuc-строение, а гуттаперче — m/wmc-строение (по рас-, положению групп СН2):

8,16 А ' 4,8 А

« * .* *\

? [ I j

СН3 СН3 СН3 СН3

| | .11

СН2 С=СН СН2 СН2 С=СН .•' снз с сн2 с сн2

сн2 сн2с=сн сн2 сн2 .• сн2сн сн2 сн •..

сн3

натуральный каучук (цис-изомер) гуттаперча (транс-изомер)

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ . " И РАЗЛИЧНЫЕ ТИПЫ ПОЛИМЕРОВ

Анализ строения двух типичных высокомолекулярных соединений — каучука и целлюлозы — показал, что их макромолекулы, несмотря на сложность структуры, состоят в основном из одинаковых участков— элементарных звеньев. У натурального каучука такими звеньями являются остатки изопрена, а. у целлюлозы — остатки глюкозы. Такие высокомолекулярные соединения, макромолекулы которых построены из большого числа одинаковых остатков, были названы, по предложению Штаудингера, высокополимерными соединениями. В настоящее время их называют просто полимерами *.

К полимерам относятся многие природные и синтетические высокомолекулярные соединения. К полимерам нередко причисляют и синтетические высокомолекулярные соединения, содержащие два или три типа элементарных звеньев, хотя такие вещества было бы более правильно называть сополимерами или совместными полимерами (см. с. 129).

Важной характеристикой полимера является степень полимеризации, которая равняется числу элементарных звеньев в макромолекуле. Между молекулярной массой М полимера и степенью его полимеризации х существует следующее соотношение;

_ М_ т

где т — «молекулярная масса» элементарного звена.

* Полимеры с низкой степенью полимеризации называют олигомерами (от греч. o^iyoS — немного, uipog — часть). Занимая промежуточное положение между полимерами и мономерами, они иногда настолько отличаются друг от друга по физическим свойствам, что могут быть разделены на индивидуальные химические соединения. Подробнее об олигомерах и их применении см. с. 263.

Молекула полимера состоит из одинаковых элементарных звеньев, так как получают ее из значительного количества небольших мономерных молекул (u-ovog— одна). У натурального каучука таким мономером является изопрен.

В соответствии с законами статистической физики при образовании большого числа макромолекул из мономерных единиц количество последних (в общем случае) неодинаково для всех макромолекул, т. е. полимеры полидисперсны*, они почти всегда представляют

собой смесь макромолекул, отличающихся друг от друга степенью полимеризации. Полидисперсность (полимолекуляр-ность) — одно из важнейших свойств, отличающих полимеры от низкомолекулярных веществ, которые монодисперсны (все молекулы одинаковы).

Проводя аналогию с обычными гомологическими рядами, Г. Штаудингер предложил называть ряд макромолекул, у которого все члены построены из одних и тех же элементарных звеньев, полимергомологическим рядом, а отдельные представители ряда '?— полимергомолога-ми. В таком ряду гомологическая разность равняется «молекулярной массе» элементарного звена.

* Хотя некоторые природные полимеры, по-видимому, монодисперсны, в процессе очистки и выделения возможна частичная деструкция их, т. е. они становятся полидисперсными.

** Молекулярная масса полиэтилена (С2Н4)2оо отличается от молекулярной массы (C2H4)2oi на 28 единиц. Следовательно, относительное значение гомологи28-100

ческой разности будет ?? ^qqq-? = 0,5%. г

*

На рис. 5 показана зависимость температуры кипения нормальных парафинов и относительной гомологической разности А** от. молекулярной массы: А быстро убывает с ростом молекулярной массы, а так как в пределах одного гомологического ряда физические свойства вещества определяются только размерами молекулы, то уменьшается также и разница в температуре кипения. Разделение смеси химически близких веществ основывается на различии физических свойств ее составных компонен

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки для тумбочки из латуни раковина
шары здоровья купить в москве
помял крыло у приоры
заказать такси недорого москва на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)