химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ывают сведения о механизме их образования и о свойствах исходных веществ.

азота и т. д. (органические или неорганические полимеры) и применение ядерного магнитного резонанса (ЯМР) затруднительно или невозможно, его заменяют методом ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) [9], который отличается от метода ЯМР тем, что поглощение электромагнитной энергии при определенных резонансных частотах переменного поля обусловлено наличием у

Рис. i. Схематическое изображение квадрупольного ядра и как совокупности диполей (а) и в виде вытянутых сфероидов (б) (стрелками показано направление ядерного спина)

соответствующих ядер квадрупольного момента Q (величина, характеризующая отклонение формы распределения заряда ядра от сферической), а не магнитным моментом; квадрупольные ядра можно рассматривать как совокупность двух одинаковых диполей, расположенных на некотором расстоянии друг от друга, или как вытянутые сфероиды (рис. 1).

Перечисленные методы дают сведения не только о строении макромолекулы (взаимное расположение атомов, строение мономерных звеньев и характер их чередования в цепи, наличие разветвлений и т. д.), но также о типе химической связи между ее атомами, о физической структуре полимера (взаимное расположение и конформация цепей, упорядоченность их укладки, кристалличность), о характере теплового движения частиц (подвижность макромолекул и их фрагментов, процессы диффузии), о механизме синтеза полимеров и их химических превращениях, о процессах, протекающих вблизи фазовых границ (например, адгезия полимера к твердой подложке), о природе взаимодействия макромолекул с растворителями и т. д.

Например, линейное строение макромолекулы каучука

подтверждается близостью

спектров комбинационного рассеяния каучука и триметилэтилена

СН3 — С(СН3) =СН — СН3, строение которого сходно со структурой элементарного звена каучука. Такие же выводы сделаны

для ряда других высокомолекулярных веществ при сопоставлении их инфракрасных спектров со спектрами соответствующих

низкомолекулярных соединений. , .

К физическим методам исследования относится также измерение предельной толщины пленок [10], образующихся при растекании раствора высокомолекулярного соединения на поверхности ртути. При этом последовательно уменьшают концентрацию раствора до тех пор, пока толщина пленки не перестанет уменьшаться от дальнейшего разбавления (рис. 2). Предельная толщина пленки натурального каучука, вычисляемая по величине ее поверхо

ности и массе, составляет 1,5 А, что соответствует размерам ме-тильиой группы боковой цепи макромолекулы каучука. Следовательно, указанная толщина не превышает поперечного сечения этой частицы. Такой результат объясняется плоским расположением цепных молекул на поверхности ртути. При кольчатом или сильно разветвленном строении такая тонкая пленка может образоваться только при нахождении всего макрокольца или всех разветвлений в одной плоскости. Ввиду того что такое идеальное расположение маловероятно, макромолекула натурального каучука должна иметь линейный характер. Аналогичные опыты с эфирами целлюлозы привели к подобным выводам.

Не менее убедительные доказательства были получены при сопоставлении физических свойств высокомолекулярных членов гомологического ряда и более низкомолекулярных представителей того же ряда, обладающих заведомо цепным строением. При этом по мере снижения молекулярных масс первых и увеличения длины молекулы вторых наблюдалось сближение их свойств без резких переходов; при существенных изменениях в форме молекулы плавность перехода должна была непременно нарушиться. Другими словами, высоко-, средне- и низкомолекулярные представители составляют единый гомологический ряд, члены которого имеют одинаковое цепное строение.

Цепное строение макромолекул вытекает непосредственно из самих методов получения их при помощи реакций полимеризации и поликонденсации (гл. II). Только цепным строением может быть объяснена такая важнейшая физико-Химическая особенность высокомолекулярных веществ, как резкое различие их свойств в продольном (вдоль цепи) и поперечном направлениях после ориентации *.

Следовательно, характерной особенностью высокомолекулярных соединений является наличие длинных цепных молекул; утрата цепного строения влечет за собой исчезновение всего комплекса специфических для этих веществ свойств.

* Ориентация достигается, например, растягиванием образца высокомолекулярного вещества, цепные молекулы располагаются при этом преимущественно вдоль направления действия силы.

2 ,±аказ 78 17

Выяснением строения основной цепи далеко не исчерпывается вопрос определения, структуры макромолекулы. Необходимо еще установить природу и количество функциональных групп, их взаимное расположение в пространстве, наличие «аномальных» звеньев и некоторых других деталей строения, оказывающих существенное влияние на свойства высокомолекулярных веществ.

Функциональные группы определяют классическими методами органической химии, за исключением тех случаев, когда содержание их настолько

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по установке и ремонту кондиционеров
Вешалка напольная Галилео 152
плитка недорого оптом
обучение кадровому делу тюмень

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)