химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

кое четкое отличие в характере кривых вполне достаточно для решения поставленной задачи.

Каждый мономер, входящий в состав сополимера, сообщает ему свои структурные особенности и свойства, причем свойства сополимера не являются простой суммой свойств отдельных гомопол и меров. В частности, введение ничтожного количества остатков дивинилбен-зола в макромолекулу полистирола полностью лишает этот полимер растворимости.

Скорость бинарной сополимеризацйи. При выводе кинетического уравнения бинарной сополимеризацйи необходимо учитывать не только стадию роста цепи, как это делалось в случае уравнения состава сополимера (с. 129), но также скорости инициирования и обрыва цепи (в первом приближении можно пренебречь передачей цепи).

Если допустить, что общая концентрация свободных радикалов является постоянной величиной и обрыв цепи контролируется скоростью химического взаимодействия растущих радикалов трех типов:

. . <*<>>» .1

(*о)

2, 2

гомообрыв

М2+М2

м1+м2

(*о)> ~ Мг—М2 — перекрестный of рыв

и, кроме того, считать, как обычно, что va=v0 = k0[M.f (условие стационарного режима), то можно написать для скорости инициирования

fK = (*o)i, 1 [MlV+(koh , 2 [Mi] [М2]-Н*о)2> 2 [М2]2

(Ш.39)

Общая скорость роста цепи находится как сумма скоростей исчезновения Мх и М2:

d[Mi]+d[M2] . . . . .

" dt 1 ?1 [Ml] [Md+*2.1 [MJ [M!]+*2i 2 [M2] [M,]+ftl t 2 [MJ [M2].

(III.40)

исключив концентрацию радикалов путем объединения уравнений (III.39), (111.40) и (111.28), можно после соответствующих преобраз'ований получить для скорости сополимеризацйи выражение, в некоторых случаях удовлетворительно согласующееся с экспериментальными данными. Однако это выражение не вполне обосновано теоретически, так как оно не учитывает роли сегментальной диффузии, лимитирующей скорость обрыва при радикальной полимеризации.

В заключение следует отметить, что сополимеризация как метод - синтеза высокомолекулярных соединений предоставляет практически неограниченные возможности для направленного изменения структуры и свойств полимеров. В частности, сополимеризация олефинов с небольшим количеством полярных сомономеров, содержащих гетеро-атомы, позволяет улучшить окрашиваемость и адгезию полиолефинов.

Благодаря возможности создания высокомолекулярных соединений с широким диапазоном свойств путем применения различных соотношений и сочетаний мономеров сополимеризация часто применяется в производстве синтетических каучуков, пластических масс, лакокрасочных покрытий, синтетических волокон, ионитов и т. д.

ЛИТЕРАТУРА

I. Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации.— М,—Л,: Наука,

1966л2. Гладышев Г. П. Полимеризация винильных мономеров. Изд-во АН Казахской ССР, 1964.

3. Берлин Ал. Ал., Вольфсон С. А., Ениколопян Н. С. Кинетика полимериза-цнонных процессов.— М.— Л.: Химия, 1978.

4. Бучаченко А. А. Стабильные радикалы. Изд-во АН СССР, 1963, гл. 4.

5. Реакционная способность, механизм реакции и структура в химии полимеров / Под ред. А. Дженкинса и А. Ледвиса.— А1: Мир, 1977, гл. 14.

6. Дельцен Ж.—Хим. и технол. полим., 1966, № 6, 53.

7. Бернацек В. В., Лазаренко Э. Т. Фотомономеры и печатные формы для ннх. Ч. I. Обзор отечественной и зарубежной литературы.— М.: Книга,'1974.

8. Полимерные пленочные материалы / Под ред. В. Е. Гуля,— М.— Л.: Химия, 1976, с. 66.

9. Ямпольский Ю. П.—Усп. хим., 1972, 41, вып. 6, 1111.

10. Абкин А. Д., Шейнкер А. П., Герасимов Г. Н.— В кн.: Радиационная

химия полимеров.— М.: Наука, 1973, с. 7.

II. Радиационная химия макромолекул / Под ред. М, Доула.— М.: Атомиздат, 1978.

12. 1. Sakurada, Ise N., Kawabata S. Makromol Chem. 1966, 97, 17. 13 Шаповал Г. С. Электрохимическое инициирование полимеризации.— Киев: Наукова думка, 1977.

14. Антоновский В. Л. Органические перекисные инициаторы.— М.— Л.: Химия, 1972

15. Гейлорд Н.— Усп. хим., 1972, 41, вып. 6, 1067.

16. Gobran R., Berenbaum М., Tobolsky A. J. polym. Science 1960, 46, 431.

17. Тинякова E. И. В «Энциклопедии полимеров».— М.: Советская энциклопедия, 1972, т. 1, с. 844.

18. Гладышев Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения.— М.: Наука, 1974.

19. Мягченков В. А., Френкель С. Я.— Усп. хнм., 1973, 42, вып. 5, 827.

20. Могилевский М. М,— Усп. хнм., 1979, 48, вып. 2, 362.

21. Шур А. М., Филимонова №. М.—Высокомолек. соед., 1967, 9А, вып. 10. 2 2 93,

22. Королев Г. В., Харапетян 3. А.— Пластмассы, 1965, № 11, 51.

23. Вил К.— Хим. и технол, полим., 1963, № 6, 3.

24. Алфрей Т., Борер Д., Марк Г. Сополимеризация, ИЛ, 1953.

25. Хэм Д. Сополимеризация.— М.— Л.: Химия, 1971.

26. Кучанов С. И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров.-^ М.— Л.: Химия, 1978, гл. 9.

27. Мягченков В. А., Френкель С, Я.— Усп. хим., 1968, 37, вып. 12, 2247.

28. Бельговский И. М., Ениколопян Н. С. и др.— Высокомолек. соед., 1964, 6, № 5, 871; 1966, 8, № 3, 369.

29. Дерябина Г. И., Гершенгорн Г. И.— Высокомолек. соед., 1969, ПА, №5,941.

30. Fineman М.,

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерная фирма КНС Нева предлагает системный блок hp - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
Рекомендуем компьютерную фирму КНС Philips 276E7QDAB - федеральный супермаркет компьютерной техники.
купить билет робби уильямс
сетка кладочная 100 100 3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)