химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

p>п-Бензохинон Метилметакрилат 4,5 60

/г-Бензохинон Стирол 518 50

Дифеннлпикрилгидразил Метилметакрилат 2000 44

Нитробензол Метилакрилат 0,0046 50

Нитробензол Винил ацетат 11,2 50

Кислород Стирол 14600 50

рялнкялы ^чигло их равно 1угишт) обрываются на ингибиторе. Если известны начальная концентрация егб~^2Г|Г1ГчШ!жГ1Гб1к^л ингибитора, расходуемое на один обрыв (\х), можно рассчитать число возникших в системе радикалов РИТИИД = Ц, [Z|0, используя ингибитор в качестве своеобразного счетчика их. 1\роме того, приведенное равенство позволяет вычислить скорость инициирования; учитывая, что для ДФПГ 1А=1, и определив тинд по времени, необходимому для исчезновения, окраски (радикалы ДФПГ окрашены), находят и„ *.

При производстве клеящих и пропитывающих составов полимеризацию останавливают при помрщи ингибиторов на стадии образования промежуточных вязких продуктов и перед применением добавляют дополнительное количество инициатора, достаточное для взаимодействия с ингибитором и возбуждения дальнейшей полимеризации.

* Постоянство отношения — при различных [Z]0 указывает на то, что

ТИНД

обрыв при этом происходит только на ингибиторе и что практически исключен о§рыв за счет взаимодействия растущих цепей между собой.

Наряду с ингибиторами, позволяющими полностью остановить полимеризацию, существуют ЗАГ^""^'/^, Вторые только уменьшают скорость ее. Механизмы действия замедлителей и ингибиторов, по-видимому, мало отличаются друг от друга, различие между ними носит скорее количественный, чем качественный характер, ^рома-тическпп пптрп тт пптрпппгппттнттрцма, и частности, относят иногда к слабым ингибиторам, а иногда к замедлителям.

Действие регуляторов отличается от поведения ингибиторов тем, что "активность новых радикалов, полученных в результате передачи цепи, такова, что их появление не оказывает заметного влияния на скорость полимеризации. Однако, вызывая преждевременные оВрыв материальной цепи, они снижают'молекулярную массу поли-" мера. Так как с_ннжрнир молекулярной массы пропорционально количеству добавленного регулятора, применение последних дает возможность получать полимеры с желательным размером молекул.'

Константа переноса эффективных регуляторов Срег близка к еди-~ нице, т. е. константы скорости передачи цепи иТостя ее прцмррнп равны. В этом случае соотношение [S]/[M] (с. 105) остается почти постоянным в течение всей реакции. Если Спер значительно меньше единицы, то для достижения нужного результата требуются слишком большие количества регулятора; в тех случаях когда Срег>5, регулятор расходуется нацело в начальной стадии полимеризации.

Обычно регуляторами служат алифатические меркаптаны:

К^$_Н+МЛ+1М —у МП—1М—Н -f R—S

RS+лгМ—•* R—S—М—М—М—М—М

Наилучшие результаты дает додецилмеркаптан; при большей длине углеводородной цепи меркаптаны недостаточно активны, при меньшей длине они быстро расходуются.

Участие ингибиторов и регуляторов в обрыве и передаче цепи подтверждается наличием продуктов их распада в полимерах. В частности, макромолекулы, полученные в присутствии меркаптанов, содержат в среднем 0,7—1,2 атома серы.

Регуляторы, благодаря их способности присоединяться к активированным двойным связям макромолекул (макрррадикалов) полидиенов, препятствуют при' полимеризации диенов возникновению разветвлений и трехмерных СТРУКТУР, ухудшающих эласгичность~и пластичность синтрзиропянмых кяуцукон:

~СН2—СН = СН—CH2~+H$R ~* ~СН2—СН2—СН—СН2~

? ? 1

SR

РОЛЬ КИСЛОРОДА И ПРИМЕСЕЙ

ПРИ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Особое место в процессах радикальной полимеризации занимает кислород, поглощаемый мономером из атмосферы. В зависимости от прирптттл мгтширря и условий полимеризации присутствие кислорода может облегчать или затруднять полимеризацию, замедляя фотополимеризацию винилацетата, кислород в то" же время ускоряет фото-полимеризацию стирола. Полимеризация жидкого винилхлорида, инициированная перекисью .бензоила, в атмосфере азота протекает быстрее, чем в атмосфере кислорода.

Это двойственное поведение кислорода объясняется его способ-ностью образовывать ПРИ реакции с мономерами или растущими

8 Заказ 78

113

удоикалами перекиси или гр/фо^р^"™, Л*ТКО обнаруживаемые^ анализом;

R—СН—СН—CH2R +02—? R—СН—СН—СН—R^О^-Н

гидроперекись

~СН—СН2—О—О—СН—СН2—О—0~

I !

САН3 СВН5 """ I I II [ПИН ПРрПГПГь- «"тир*"»

R—CH=CH—R +ОА —>- R—СН—CH-R

I I

, О О

Если полученные перекиси устойчивы, их,-- образование дезактивирует мономер или растущую цепь и процесс полимеризации замедляется, а_есш^ наоборот, они нестойки и способны легко раз-ЛЯГЯТКГЯ НЯ свободные радикалы, полимеризация может ускоряться*. Иногда с растущими цепями кислород дает перекисные радикалы

—СН2—CHR—О—О, активность которых недостаточна для присординрния hormy МОНОМеРНЫХ МОЛРТСУЛ *». (Г>РЫЯ прпи ПРОИСХОДИТ

вследствие взаимодействия двух таких радикалов между собой, что требует меньшей энергии активации, чем присоединение мономера, или в результате реакции с иными вещест

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ceramic p25 lux
крышка для унитаза gustavsberg
купить ручку кноб для межкомнатной двери с керамикой
заказать букет с гортензией в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)