химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

>R * R

полибензимидазол

ЛИТЕРАТУРА

1. СОКОЛОВ Л. Б. Поликонденсационный метод синтеза полимеров.— М.— Л.г Химия. 1966.

2. КОРШАК В. В., ВИНОГРАДОВА С. В. Равновесная поликонденсация.— М.: Наука, 1968.

3. Stevenson R., Nettleton Н.—J. polym. Sci. 1968, Al (6), 889.

4. ТУРСКА Э., БОРЫИЕЦ С, СУЛОВСКИ В.— Усп. хим., 1979, 48, вып. 1, 51.

5. КУЧАНОВ С. И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров.— М.— Л.: Химия, 1978, гл. 5.

6. ВАСНЕВ В. А., КУЧАНОВ С. И.—Усп. хим., 1973, 42, вып. 12, 2195.

7. Flory P. Principles of polymer Science. N. Y. 1953.

8. МОРГАН П. У. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров.— М.— Л.: Химия, 1970.

9. КОРШАК В. В., ВИНОГРАДОВА С. В. Неравновесная поликонденсация.— М.: Наука, 1972.

10. Энциклопедия полимеров.— М.: Советская энциклопедия, 1974, т. 2Г

С. 247.

11. ВАСНЕВ В. А., ВИНОГРАДОВА С. В.—Усп. хим., 1979, 48, вып. 1, 30.

12. БАГРАМЯНЦ Б. А. И ДР.—Высокомол. соеД., 1967, А9, № 1, 183.

13. ЮКЕЛЬСОН И. И. Технология основного органического синтеза.— М.— Л.С

Химия, 1968, С. 176.

6 Заказ 78

ГЛАВА III

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

[1-3]

Так как процесс полимеризации состоит в последовательном многократном присоединении молекул мономеров друг к другу, то г в эту реакцию вступают только соединения, имеющие в молекуле кратную связь (С=С, С=0, C=N, N=C=0, С~С и т. д.) или цикл:

1) СН2=СН+СН2=СН+СНа = СН-[- ... —> ~СН2СН—СН2СН—СЛ9СН~

I I I - I I "I

R R R R . R ^ R

2) СН.—СНа+СН2—СН.+СН,—СН2+ >

NH NH NH

\iA* * —v~CH2CH2—NH—СНаСН2—NH—СН2СН2—NH~

л/'/J Как и всякая химическая реакция, процесс полимеризации про-ч текает с разрывом одних валентных связей и с возникновением / новых *. При этом, в зависимости от условий реакций и природы мономеров, может происходить гетеролитический разрыв с обра-/ зованием ионов или гомолитическое расщепление, приводящее к / возникновению свободных радикалов. В соответствии с этим различают ионную полимеризацию, протекающую через стадию образования ионов, и радикальную, в которой участвуют свободные -р&дикалы.

Полимеризационные процессы, кроме того, делятся на цепные ; ' и ступенчатые. В первом случае реакция протекает согласно зако-I/ нам цепных реакций и не сопровождается образованием низкомолекулярных полимеров. При ступенчатой полимеризации реакция происходит ступенчато с постепенным нарастанием молекулярной массы; от цепной полимеризации она отличается еще тем, что j растущие цепи являются стабильными соединениями, которые мо-Ь^гут быть выделены на любой стадии процесса.

""""" Радикальная полимеризация является типичной цепной реак-л цией; об этом говорят резкое влияние незначительных примесей л -1Си формы реакционного сосуда на скорость реакции, высокий кван-^ -* \-\jroBb[ft выход** ее, наличие начального индукционного периода, когда полимеризация протекает очень медленно, и S-образная форма кинетической кривой (рис. 19). Свободнорадикальный ха* В некоторых процессах полимеризации важную роль играют комплексы с переносом заряда (КПЗ).

** Для установления квантового выхода, представляющего собой число реагирующих молекул, приходящееся на один поглощенный квант света, используется способность реакции возбуждаться под влиянием светового облучения. Для нецепных фотохимических реакций квантовый выход обычно меньше единицы, в случае же цепных реакций он всегда больше единицы, часто достигая величины порядка тысячи,

рактер^е^ущщ подтверждается ТЕМ, что ОНА ускоряется вещест-^атШТлегко распадающимися НА свободные радикалы,— инициа-j о рами, и тормозится соединениями, быстро реагирующими с радикалами,— ингибиторами. Анализ показывает, ЧТО свободные радикятты прнрутг;труют R ррДК"ипнной СРЕДЕ ОТ ^2L42LJ^JJ^^^WQOTJTJCCA полимеризации. Это, в свою очередь, даёт основание УТВЕРЖ-ДАТЪТ^то сущность радикальной полимеризации состоит В возник-НО в Е НИ и ^свобсТдных пя щ^Ш^± Jj^P'"^^''^''''^''' ^У^макромолекулы в_р?з_у.дьтате последовательного присоединения^ нШ молекул, монозщра, превращаясь п^сле каждого^ акта присоединения снова в свободный радикал. Можно обнаружить и количественно определить эти радикалы с помощью реакции их со стабильными радикалами [4] типа дифенилпикрилтидра-зила (ДФПГ):

02N 02NNO,

I I

O^N

J\

02N

ДФПГ

Изменение окраски от темно-фиолетовой (ДФПГ) до светло желтой или бесцветной позволяет (следить за ходом реакции (например, спектральными методами). Количество радикалов может быть также определено методом электронного-парамагнитного {резонанса.

\j

Так же, как в случае других цепных реакций, од и н jajg ин нции-р о в а ни я, состр яшди.-а .ВХШЙК н отэни[и__ н ач ального с в о б одного "ради-^кала, вызывает (инициирует) протекание тысяч и десятков тысяч "последующих элементарных реакций роста цепи вследствие активации новых молекул мономера энергией, выделяющейся при каждой такой реакции. Вместе с тем между классической цепной реакцией водорода с хлором-, инициированной парами металлического

6* 83натр

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
акустическая система аренда
Компания Ренессанс лестница винтовая металлическая - качественно, оперативно, надежно!
столик изо
услуги по хранению вещей на лето

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)