химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

мономеров в объеме.

В связи с этим не требуется столь строгого соблюдения эквивалентности мономеров для получения высокомолекулярного полимера; описаны случаи, когда молекулярная масса в известных пределах практически вообще не зависит от соотношения реагирующих веществ* (см. рис. 10, кривая 2).

В случае межфазной поликонденсации чистота мономеров не так существенна, как при обычной поликонденсации, так как вследствие низкой температуры реакции побочные процессы, вызываемые примесями, протекают менее интенсивно.

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлор-ангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и рН водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д.

Высокая скорость межфазиой поликонденсации, сближающая ее с обычными радикальными и ионными реакциями, связана с особой ориентацией мономеров на поверхности раздела фаз, выполняющей, по-видимому, роль матрицы, где реагирующие моле-, кулы «заготовляются» для силтеза.

Большая молекулярная масса получаемых полимеров, вероятно, обусловлена тем, что макромолекулы, пока они сравнительно невелики, остаются в растворе и продолжают расти; только после достижения достаточно больших размеров они переходят в осадок.

* Тем не менее з ряде случаев неравновесной поликонденсации (медленно протекающие реакции, некоторые процессы поликонденсации в растворе и др.) правило неэквивалентности функциональных групп (с. 55) полностью сохраняет свое значение, и максимальной молекулярной массе отвечает эквивалентное соотношение мономеров.

Простота и высокие скорости межфазной полнконденсации позволяют легко осуществить ее непрерывными методами. Несмотря на это и на ряд других достоинств этого метода он применяется в промышленности ограниченно, что связано с высокой стоимостью хлор ангидридов и большим расходом растворителей, требующих регенерации.

Эмульсионная поликоидеисация. При эмульсионной поликонденсации реакция также проводится в двухфазной системе, однако в этом случае основная реакция протекает в органической фазе эмульсии и в кинетической области; так как акцептор НО обычно находится в водном растворе, перемешивание обязательно.

Основные закономерности этого метода во многом сходны с теми, которые наблюдаются при поликонденсации в растворе (см. ниже). В отличие от межфазной поликонденсации высокомолекулярные продукты получаются только при достаточно большой глубине реакции. Метод поликонденсации в эмульсии целесообразно применять тогда, когда оба мономера нерастворимы в воде и хлор-ангидрид очень легко гидролизуется.

Поликонденсация в растворе. При поликонденсации в растворе существенное влияние на скорость реакции и молекулярную массу оказывают концентрация реагирующих веществ и природа растворителя; особенно эффективны как среда диметилформамид, диме-тилсульфоксид, диметиланилин, пиридин и др., которые способны образовывать реакционноспособные комплексы с ангидридами многоосновных кислот или нейтрализовать HQ, выделяющийся во время реакции. Добавляя один из мономеров к раствору второго или смешивая отдельные растворы их в одинаковых или различных растворителях, можно в зависимости от дозировки регулировать молекулярную массу полимера.

Иногда применяют растворители, не смешивающиеся с исходными мономерами, при условии образования в дальнейшем гомогенной системы. В этих случаях выпавшие в осадок полимеры, сохранив свои концевые функциональные группы, длительное время не теряют активности и могут поэтому быть использованы для синтеза блок-сополимеров (см. с. 268). Этот метод позволяет проводить поликонденсацию в жидкой фазе и добиться высоких молекулярных масс без нагревания до температур, вызывающих деструкцию высокоплавких мономеров и полимеров, что очень важно для производства теплостойких материалов типа полиимидов.

Поликонденсация в растворе представляет определенный интерес для тех производств, где исходный полимер находится в растворе (лаки, краски, прядильные растворы, пленки и т. д.).

Рассмотренные низкотемпературные неравновесные методы поликонденсации могут быть использованы для проведения сополи-конденсации. Особый интерес они представляют при синтезе регулярно чередующихся сополимеров вследствие мягких условий реакции, практически исключающих обменные процессы, нарушающие регулярность:

С10С—R—СОС1 fHO-R'—ОН+С10С—R—СОС1—>

—vClOC—R—COO—R '-ООС—RCOC1 ?+H^.7R''~NH') —>?—[—HN—R "—N H—CO— R —COO— R'— COO—R— CO— ]x—

полнаындоэфнр с регулярно чередующимися полиэфирными и полиамидными остатками

R—С

У0 °Чс— R ' ~ >• ~ R_y°\—

N—N

полиоКСадиазол

H9N—/\— /\—NHs

CeH8OOC—/^^СООСвН

—NHR

RNH—L

Л/ V

ароматический тетраамин дифениловый эфир

дикарбоновой кислоты

, \/ \/ ,

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить апартаменты в жилом комплексе Сивцев Вражек 5-7
техническая документация блока управления acw 220
Сковороды BAF купить
180623

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)