носителем (азот, воздух, пары органических растворителей и др.) через водный раствор второго мономера.

Поликонденсация на поверхности раздела фаз (межфазная по-ликонденсация). Особенность межфазной поликонденсации состоит в том, что реакция протекает на поверхности, точнее вблизи поверхности, разделяющей раствор хлорангидрида в несмешивающемся с водой органическом растворителе и водный раствор второго мономера, к которому добавлено основание.

* Место начала роста цепи можно установить, если предварительно ввести окрашенный порошок на границу раздела фаз и наблюдать за направлением утолщения пленки во время дальнейшей реакции.

** Скорость собственно поликонденсации настолько велика, что маномеры не успевают диффундировать через пленку и реагировать друг с другом; происходит реакция их с концевыми функциональными группами ранее образовавшихся макромолекул без образования новых цепей. Этим поликонденсация на поверхности раздела фаз отличается от обычной поликонденсации, а также объясняется более высокая молекулярная масса полимера,

На поверхности раздела двух фаз практически моментально, даже при комнатной температуре, возникает пленка полимера, после чего реакция протекает очень медленно. При этом в зависимости от растворимости мономеров рост макромолекулы может начинаться со стороны органической фазы (полиамиды) или со стороны водной фазы (полиэфиры) *. Гидролиз обычно применяемых хлорангидридов, которые очень плохо растворимы в воде, почти исключен, так как скорость поликонденсации намного больше скорости диффузии хлорангидрида через поверхность, отделяющую растворитель от водной фазы. Наилучшие результаты дают растворители, растворяющие низкомолекулярный полимер, но не высокомолеку-лярый, если реакция начинается со стороны органической фазы. При этом цепи низкомолекулярного полимера растут до достижения достаточно большой степени полимеризации, после чего образовавшееся высокомолекулярное соединение выпадает в осадок**. Если непрерывно удалять пленку, изолирующую хлорангидрид от второго мономера (рис. 18), реакция будет продолжаться до исчерпания мономера. Аналогично при взаимодействии одной из фаз, содержащей мелкодисперсные твердые, жидкие или газообразные вещества, со второй фазой можно

заключить эти вещества в чрезвычайно тонкую оболочку (капсулу) и придавать им вид сыпучего порошка—микрокапсулирование.

Микрокапсулирование, которое осуществляется и другими методами, позволяет длительное время хранить быстропортящиеся вещества (вакцины, ферменты, сыворотки), изготовлять применяющиеся космонавтами ленточные сухие батареи, дающие электрический ток при сжатии, получать клеи, проявляющие липкость только в момент использования, сыпучий беизин и т. д. При необходимости оболочку микрокапсул разрушают растворителями, плавлением или механическим воздействием (раздавливание, истирание и т. д.) [10].

Если межфазную поликонденсацию проводить при перемешивании, то полимер получается в виде порошка, а в случае подачи струи раствора одного компонента в раствор второго — в виде волокна.

Подобный процесс синтеза полимера с одновременным формованием в нить является в какой-то степени подражанием природе, где образование волокнистых веществ и придание им структуры и формы происходят параллельно, как составные части единого процесса — «химическое формование».

Метод межфазной поликонденсации позволяет синтезировать ряд полимеров, которые трудно или невозможно приготовить обычными методами, например теплостойкие волокнистые материалы.

В этом методе особенно велика роль диффузии, так как скорость ее через поверхность раздела еще меньше, чем в объеме. Согласно закону Фика, скорость диффузионного переноса мономеров А и В из объема в зону реакции при стационарном режиме равна

1Г—^(сА-сА) и __ЯВ_(СВ_СВ),

где JVA и Nb — число диффундирующих молекул; DA И Db — соответствующие коэффициенты диффузии; бд и 6в —толщины диффузионного слоя; S — величина поверхности раздела фаз; Сд и Св — концентрации А и В в зоне реакции; СД и Св— концентрации их

в объеме.

Учитывая, что СА — СА^С'А И Св—Св~Св (вследствие большой скорости самой реакции Сд и Св очень малы по сравнению с СА и С?), и разделив первое уравнение на второе, получаем

dNk _ DA бв ^ СД dNB ~ Dq 6а СВ '

Для небольшого промежутка времени можно отождествлять

с и считать, что

dNB NB

*А DA БВ С'к „ С'а & Яд 6В

Р—т» ГДЕ Р=

°В6А С'в Св #В6А

При обычной равновесной поли конденсации в расплаве скороать массопередачи настолько велика, что Од/6д практически не отличается от Db/$b'I вследствие этого

т. е соотношение мономеров в объеме и в зоне реакции совпадает-С другой стороны, известно, что для получения полимера с наибольшей молекулярной массой необходимо эквивалентное соотношение мономеров в зоне реакции. Поэтому в случае поли конденсации на поверхности раздела фаз, когда равенство Ca/C'b = Na/Nb нарушается, полимер с максимальной молекулярной массой образуется не при CA/Cg=l, а при избытке одного из