химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

носителем (азот, воздух, пары органических растворителей и др.) через водный раствор второго мономера.

Поликонденсация на поверхности раздела фаз (межфазная по-ликонденсация). Особенность межфазной поликонденсации состоит в том, что реакция протекает на поверхности, точнее вблизи поверхности, разделяющей раствор хлорангидрида в несмешивающемся с водой органическом растворителе и водный раствор второго мономера, к которому добавлено основание.

* Место начала роста цепи можно установить, если предварительно ввести окрашенный порошок на границу раздела фаз и наблюдать за направлением утолщения пленки во время дальнейшей реакции.

** Скорость собственно поликонденсации настолько велика, что маномеры не успевают диффундировать через пленку и реагировать друг с другом; происходит реакция их с концевыми функциональными группами ранее образовавшихся макромолекул без образования новых цепей. Этим поликонденсация на поверхности раздела фаз отличается от обычной поликонденсации, а также объясняется более высокая молекулярная масса полимера,

На поверхности раздела двух фаз практически моментально, даже при комнатной температуре, возникает пленка полимера, после чего реакция протекает очень медленно. При этом в зависимости от растворимости мономеров рост макромолекулы может начинаться со стороны органической фазы (полиамиды) или со стороны водной фазы (полиэфиры) *. Гидролиз обычно применяемых хлорангидридов, которые очень плохо растворимы в воде, почти исключен, так как скорость поликонденсации намного больше скорости диффузии хлорангидрида через поверхность, отделяющую растворитель от водной фазы. Наилучшие результаты дают растворители, растворяющие низкомолекулярный полимер, но не высокомолеку-лярый, если реакция начинается со стороны органической фазы. При этом цепи низкомолекулярного полимера растут до достижения достаточно большой степени полимеризации, после чего образовавшееся высокомолекулярное соединение выпадает в осадок**. Если непрерывно удалять пленку, изолирующую хлорангидрид от второго мономера (рис. 18), реакция будет продолжаться до исчерпания мономера. Аналогично при взаимодействии одной из фаз, содержащей мелкодисперсные твердые, жидкие или газообразные вещества, со второй фазой можно

заключить эти вещества в чрезвычайно тонкую оболочку (капсулу) и придавать им вид сыпучего порошка—микрокапсулирование.

Микрокапсулирование, которое осуществляется и другими методами, позволяет длительное время хранить быстропортящиеся вещества (вакцины, ферменты, сыворотки), изготовлять применяющиеся космонавтами ленточные сухие батареи, дающие электрический ток при сжатии, получать клеи, проявляющие липкость только в момент использования, сыпучий беизин и т. д. При необходимости оболочку микрокапсул разрушают растворителями, плавлением или механическим воздействием (раздавливание, истирание и т. д.) [10].

Если межфазную поликонденсацию проводить при перемешивании, то полимер получается в виде порошка, а в случае подачи струи раствора одного компонента в раствор второго — в виде волокна.

Подобный процесс синтеза полимера с одновременным формованием в нить является в какой-то степени подражанием природе, где образование волокнистых веществ и придание им структуры и формы происходят параллельно, как составные части единого процесса — «химическое формование».

Метод межфазной поликонденсации позволяет синтезировать ряд полимеров, которые трудно или невозможно приготовить обычными методами, например теплостойкие волокнистые материалы.

В этом методе особенно велика роль диффузии, так как скорость ее через поверхность раздела еще меньше, чем в объеме. Согласно закону Фика, скорость диффузионного переноса мономеров А и В из объема в зону реакции при стационарном режиме равна

1Г—^(сА-сА) и __ЯВ_(СВ_СВ),

где JVA и Nb — число диффундирующих молекул; DA И Db — соответствующие коэффициенты диффузии; бд и 6в —толщины диффузионного слоя; S — величина поверхности раздела фаз; Сд и Св — концентрации А и В в зоне реакции; СД и Св— концентрации их

в объеме.

Учитывая, что СА — СА^С'А И Св—Св~Св (вследствие большой скорости самой реакции Сд и Св очень малы по сравнению с СА и С?), и разделив первое уравнение на второе, получаем

dNk _ DA бв ^ СД dNB ~ Dq 6а СВ '

Для небольшого промежутка времени можно отождествлять

с и считать, что

dNB NB

*А DA БВ С'к „ С'а & Яд 6В

Р—т» ГДЕ Р=

°В6А С'в Св #В6А

При обычной равновесной поли конденсации в расплаве скороать массопередачи настолько велика, что Од/6д практически не отличается от Db/$b'I вследствие этого

т. е соотношение мономеров в объеме и в зоне реакции совпадает-С другой стороны, известно, что для получения полимера с наибольшей молекулярной массой необходимо эквивалентное соотношение мономеров в зоне реакции. Поэтому в случае поли конденсации на поверхности раздела фаз, когда равенство Ca/C'b = Na/Nb нарушается, полимер с максимальной молекулярной массой образуется не при CA/Cg=l, а при избытке одного из

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ноутбук за 10000 рублей
садовая металлическая мебель
италия ипания кухни фурнитура
аренда плазмы на выставку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)