химический каталог




Высокомолекулярные соединения

Автор A.M.Шур

ые защищать полимеры от всех видов старения и коррозии, на практике обычно пользуются их смесями. В таких случаях возможно взаимное усиление действия ингибиторов по сравнению с отдельно взятыми компонентами (синергизм) или, наоборот, ослабление их эффективности (антагонизм стабилизаторов).

Кроме перечисленных, применяют в некоторых случаях стабилизаторы, выполняющие функции своеобразной смазки (их называют лубрикантами, противоутомителями или антифлексингами) послабляющие действие механических напряжений, которые особенно велики при переработке таких полимеров, как поливинилхлорид. К лубрикантам относятся некоторые жирные кислоты и спирты, их сложные эфиры, мыла, воски и т. д.

Большое значение в процессах утомления имеет подвижность серных связей молекулярной сетки вулканизатов, доказанная наличием изотопного обмена между свободной и связанной серой. Под действием тепла эти связи распадаются с выделением части серы, обменивают ее на свободную серу в вулканизате и опять замыкаются, образуя новые связи (химическое течение). Вследствие такой подвижности механические напряжения, концентрирующиеся при деформации в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются, снижается эффект механической активации окислительных процессов, замедляются утомление и разрушения полимера.

Для эффективной защиты противостарители должны растворяться в полимере не только при температуре переработки, но также и при температуре эксплуатации.

Можно значительно продлить время действия стабилизаторов, особенно в случае эксплуатации полимерного изделия при повышенных температурах, связывая их ковалеытно с макромолекулой

при помощи полимераналогичных превращений или путем сополимеризации непредельного производного стабилизатора с обычными мономерами:

СО /

/\/\/"\

ОНf-CHa=-CR—СОС1

СО /

/\/\У\

ОН

ЧУ"

ОН

V/ ЧУ

о СО /fCH2=CR—соосня—сн— сн, ^Ч/\ЧУ ЧУOGH2—СН—СН2ООС—CR -СН, I

ОН

Такие олигомерные или Полимерные стабилизаторы не только нелетучи, но иногда более эффективны, чем их низкомолекулярные аналоги; кроме того, они менее токсичны, не мигрируют к поверхности изделия («выпотевание») и не экстрагируются водой или другими жидкостями, что очень важно с точки зрения использования полимеров для хранения пищевых продуктов и в медицине.

Используя принцип «самостабилизации», когда стабилизирующее начало является мономерным звеном макромолекулы полимера, из которого изготовляют изделие, можно устранить затруднения, связанные с неравномерным распределением стабилизаторов в полимерной композиции.

Функции ингибиторов старения выполняют некоторые ускорители вулканизации, продукты их распада, сера и сажа (наполнитель). Добавление сажи, на поверхности которой имеются активные группы, связывающие свободные радикалы, повышает устойчивость каучука и полиэтилена к старению (в 30 раз для полиэтилена). Кроме того, сорбирование каучука на саже резко снижает скорость его окисления вследствие того, что макромолекулы, связанные с ее поверхностью, в значительной степени утрачивают способность к тепловому движению. Торможение окисления при наполнении каучука сажей можно объяснить уменьшением диффузии газов (кислород, озон) через резиновую массу.

Защита полимеров может быть достигнута путем сочетания менее стойких полимеров с более стойкими или путем сополимеризации (введение более устойчивых к деструкции звеньев). Если для разрыва цепи полиизобутилена нужно затратить 17 эВ, то для разрыва цепи сополимера нзобутилена со стиролом требуется от 32 до 100 эВ в зависимости от содержания стирола в сополимере. Бутадиенстирольные каучуки более стойки к облучению, чем другие синтетические каучуки. Аналогичного защитного действия можно добиться, если ввести в макромолекулу вместо остатков стирола другие ароматические группы, например заменяя метильные группы в полисилоксановых каучуках фенильными.

ЛИТЕРАТУРА

1. Платэ Н. А., Литманович А. Д., Ноа О. В. Макромолекулярные реакции.— М.— Л.: Химия, 1977.

2. Зезин А. Б., Рогачева В. Б.— В кн.: Успехи химии и технологии полимеров.—М.—Л.: Химия, 1973

3. Кучанов С. И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров.— М.— Л.: Химия, 1978, гл. 4.

4. Рогожин С. В., Даванков В. А.— Усп. хим., 1968, 37, вып. 7, 1327.

5. Вольф Л. А., Меос А. И. Волокна специального назначения.— М.—Л .:

Химия, 1971

6. Хомяков К. П., Вирник А. Д., Роговин 3. А.— Усп. хим., 1964, 33, вып. 9,

1051

7. Полимеры в медицине.— М.: Мир, 1969.

8. Рабинович П. М. Применение полимеров в медицине.-— М.: Медицина,

1972.

9. Иммобилизованные ферменты / Под ред. Березина И. В. и др.— МГУ, 1976.

10. Березин И. В., Клесов А. А.—Усп. хим., 1976, 45, вып. 2, 180.

11. Власова К. Н. и др.— Пластмассы, 1960, № 2, 19.

12. Ang Т., Harwood Н. J. Macromol. Science, 1973, 7, N 5, 1079.

13. Полимеризация виниловых мономеров / Под ред. Хэма Д.— М.— Лл

Химия, 1973, гл. 3.

14. Доня А. П., Шур А. ДА.— Ж. Всес. хим. об-ва, 1970, 15, № 5; 584.

15. Химические реакции полимеров / Под ред. Феттеса Е.— М.:

страница 275
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Высокомолекулярные соединения" (7.26Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - телевизор Сони купить - офис продаж на Дубровке.
много мебели официальный сайт каталог интернет магазин
детский матрас 90х200
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)